原子荧光光度法测定砷标准溶液不确定度评定方.doc

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1、原子荧光光度法测定砷不确定度评定一、测定方法：硼氢化钾将三价砷还原生成砷化氢，由氩气载入石英原子化器中分解为原子态砷，吸收特制砷空心阴极灯的辐射的能量被激发，受激发原子在去激发过程产生原子荧光，其强度在固定条件下与被测液中的砷浓度成正比。根据这一原理，我们采用砷标准溶液不同浓度时仪器的荧光值作为工作曲线，被测已知标准溶液的荧光值经工作曲线查得其浓度进行对比。二、数学模型：工作曲线数据如下：浓度x,μg/L1.02.05.08.010.0荧光值y197.51361.15897.511417.351744.29荧光值y195

2、.41366.53899.751435.611785.21荧光值y196.4376.5907.171453.591809.95荧光值ỹ196.44368.06901.47671435.5171779.817仪器给出线性方程：标准溶液测定的数据如下：（重复测定10次，）序号检测值浓度值1268.561.422271.551.433272.461.444279.381.485279.151.486268.361.427271.611.438276.911.469274.381.4510275.851.46得三、相对不确定度计

3、算其中：：溶液中As浓度的相对不确定度u：A类不确定度，即重复测定样品产生的相对不确定度u：As标准溶液及配制引起的相对不确定度u：标准曲线的不确定度四、测定标准溶液As浓度的不确定度分量1、A类不确定度，即重复测定样品产生的相对不确定度u2、标准溶液及配制引起的相对不确定度uAs标准溶液的配制（以5ug/L标准溶液为例）：用1ml移液管吸取1mlAs标准贮备液（100mg/l，由环境所提供，相对不确定度为1.0％）至100ml容量瓶中，定容到刻度，得浓度为1mg/L标准使用液，再用1ml刻度吸管吸取0.5ml标准使用液

4、至100ml容量瓶中，定容到刻度，得浓度为5ug/L标准使用液。公式表示为：式中：－As标准溶液的浓度－As标准贮备液的浓度－1ml移液管的体积－100ml容量瓶的体积－1ml刻度吸管吸取0.5ml标准使用液－100ml容量瓶的体积故即，由以下五个分量组成：2.1As标准贮备液的相对不确定度已知As标准贮备液100mg/l，相对不确定度为1.0％(标准物质证书查得)，，则2.2移液管（1ml）的相对不确定度其中又包括三个部分：第一，吸管体积的不确定度，移液管（1ml）的容量允差为±0.008ml，按均匀分布换算成标准偏差

5、为；第二，吸取时的估读误差，估计为±0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第三，移液管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差为3℃，水的体积膨胀系数为/℃）。以上三项合成得出：2.3容量瓶（100ml）的相对不确定度：同理，其中又包括三个部分：第一，容量瓶体积的不确定度，容量瓶（100ml）的容量允差为±0.10ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第二，定容时的估读误差，估计为±0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第三，容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度为（实际温差为

6、3℃，水的体积膨胀系数为2.1×10-4/℃），100×2.1×10-4×＝0.0364以上三项合成得出：u＝＝0.069×10-22.4刻度吸管（1ml）吸取0.5ml标准使用液的相对不确定度u：同2.2以上三项合成得出：2.5容量瓶（100ml）的相对不确定度：同理，其中又包括三个部分：第一，容量瓶体积的不确定度，容量瓶（100ml）的容量允差为±0.10ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第二，定容时的估读误差，估计为±0.005ml，按均匀分布换算成标准偏差为；第三，容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不

7、确定度为（实际温差为3℃，水的体积膨胀系数为/℃），以上三项合成得出：综上所述，3.标准曲线的不确定度1、工作曲线拟合引起的相对不确定度u工作曲线数据如下：标准溶液浓度荧光值工作曲线浓度差工作曲线浓度差的平方1.00197.51-4.217.641.00195.41-4.217.641.00196.4-4.217.642.00361.15-3.210.242.00366.53-3.210.242.00376.5-3.210.245.00897.51-0.20.045.00899.75-0.20.045.00907.17-

8、0.20.048.001417.352.87.84得计算公式表示为：：测试标准溶液的次数，：测试样品的次数，：各个标准溶液浓度的平均值，：样品浓度的平均值：：工作曲线的斜率，：下标，测试标准溶液的次数。五、As标准溶液测量不确定度来源一览表序号相对不确定度来源符号数值1重复性2标准溶液3工作曲线拟合u4.4×10－2