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时间:2020-02-02
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1、专题4:分子空间结构与物质性质第二单元配合物的形成和应用yyyy年M月d日星期学习目标:1.知道配合物的组成部分,能指出配合物中的中心原子、配位体、配位原子、配位数及内界和外界。2.了解配合物的形成条件。3.了解配合物的应用。4.在实验和探究中提升学习化学的兴趣。缘起:1994年12月至1995年3月,清华大学92级化学系物理化学和仪器分析专业2班学生朱令中了铊毒,病情严重。1995年4月10日开始,为救治清华女生朱令铊中毒,各国医生为她“网上会诊”,曾引起国内外舆论界的轰动。1995年4月底,经北京市职业病卫生防治所的陈震阳教授化验确诊后,在协和医院,用某药救治。在服用该药后
2、不到24小时内,朱令体内的铊量开始下降,10天之后,她的血液、脑脊液中铊离子的含量就降至为零。天价元代鬼谷子下山青花瓷该药是一种配合物叫普鲁士蓝普鲁士蓝是一种深蓝色的颜料,在画图和青花瓷器中应用。是1704年普鲁士人狄斯巴赫在染料作坊中为寻找蓝色染料,而将兽皮、兽血同草木灰在铁锅中强烈地煮沸而得到的。直到20年以后,一些化学家才了解普鲁士蓝是什么物质,也掌握了它的生产方法。后经研究确定其化学式为KFe[Fe(CN)6](六氰合亚铁钾)。德国的前身普鲁士军队的制服颜色就是使用该种颜色,直至第一次世界大战前夕才更换成土灰色。在医疗上铊可取代普鲁士蓝上的钾后,形成不溶性物质随粪便排出
3、,对治疗经急慢性铊中毒有一定疗效。天蓝色溶液蓝色沉淀深蓝色溶液深蓝色晶体+乙醇静置【实验1】取2mL5%硫酸铜溶液于试管中,用胶头滴管向其中逐滴滴入浓氨水,振荡,静止,观察实验现象。向上述溶液中慢慢加入无水乙醇,并不断搅拌后静止现象:分析:发生的反应有:沉淀溶解:Cu2++2NH3.H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+生成沉淀:Cu(OH)2+4NH3.H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O析出的晶体:深蓝色[Cu(NH3)4]SO4交流与讨论1:Cu2+和NH3可能是通过什么作用形成[Cu(NH3)4]2+的?请结合H+与NH3形成NH4+的过程分析。有空轨道有
4、孤电子对2+CuNH3H3NNH3NH3[Cu(NH3)4]2+的结构式:四个氮原子和铜离子构成平面正方形8/2/2021一、配位键(1)定义(2)形成条件(3)表示方法一方提供孤电子对一方提供空轨道AB提供孤电子对的原子与接受孤电子对的原子之间形成的共价键,HOHH即“电子对给予—接受键”巩固练习气态氯化铝(Al2Cl6)是具有配位键的化合物,分子中原子间成键关系如图所示,请将下列结构中你认为是配位键的斜线上加上箭头。AlClClClClAlClCl交流与讨论2:为什么CuSO4•5H2O晶体是蓝色而无水CuSO4是白色?CuH2OH2OH2OOH22+1.定义:以配位键结合
5、形成的化合物、Fe(SCN)3、[Ag(NH3)2]OH、Na3[AlF6](冰晶石)等2.形成条件:一个原子有;另一个原子有。二、配合物孤电子对空轨道例如:[Cu(NH3)4]SO4【实验2】硝酸银逐滴加氨水,至生成沉淀恰好溶解。【实验3】向氯化铁滴入2~3滴硫氰化钾(KSCN)溶液。【实验4】在AgCl沉淀中加氨水Ag++NH3H2O=AgOH↓+NH4+AgOH+2NH3H2O=[Ag(NH3)2]++OH-+2H2OFe3++3SCN-=[Fe(SCN)3]AgCl+2NH3H2O=[Ag(NH3)2]++Cl-+2H2O3、组成比较明矾[KAl(SO4)2·12H2O
6、]与硫酸四氨合铜[Cu(NH3)4]SO4两者的电离KAl(SO4)2·12H2O=K++Al3++2SO42-+12H2O[Cu(NH3)4]SO4=[Cu(NH3)4]2++SO42-内界难电离3、配合物组成内界是配位单元,外界是简单离子。内外界之间是完全电离的。[Co(NH3)6]Cl3内界外界K3[Cr(CN)6]内界外界内界又由中心原子和配位体及配位数构成1)内界与外界:[Co(NH3)6]3+配位体配位数中心原子N配位原子有的没外界如:Fe(C0)52)中心原子、配位体、配位数中心原子:接受孤电子对的离子,多为过渡金属元素离子(或原子)。配位体:提供孤电子对的分子或
7、离子。配位数:配体的数目交流与讨论3在Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+、H2O、NH3、F-、CN-、CO中,哪些可以作为中心原子?哪些可以作为配位体?(已知,CN-、CO和N2电子式类似)中心原子:Fe3+、Cu2+、Zn2+、Ag+配位体:H2O、NH3、F-、CN-、CO[Cu(NH3)4]SO4中心原子配位体配位数外界离子内界外界配合物练习1、指出[Co(NH3)5Cl]Cl2这种配合物的中心原子,配位体,配位原子、配位数以及内界,外界。[Co(NH3)5Cl]Cl2思考题:2、
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