配位滴定资料讲解.ppt

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1、配位滴定EDTA分子常用H4Y表示，其溶液随酸度的变化会产生（H6Y2+、H5Y1+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-和Y4-）7中型体。在PH值大于10.26时以Y4-型体和金属离子形成的配位物最为稳定。EDTA和金属离子配位特点：EDTA和大多数金属离子的配位比是1:1。配位物稳定，滴定反应完全程度高。络合反应速度快，应用广泛。EDTA和无色数金属离子反应生成无色配位物，和有色数金属离子反应生成颜色更深的配位物。（当有有色金属离子存在色应控制浓度不应过大）。3配位反应的副反应配位反应中被测金属离子M和配位剂Y发生的反应为主反应。单在金属离子和配位剂及配合物MY上产生副反应影响主反应，

2、具体如下图：配位效应水解效应酸效应共存离子效应酸式配合物碱式配合物KMY=[MY]/[M][Y]主反应生成物稳定常数3.1配位剂的副反应3.1.1酸效应酸效应：随着酸度的增大，配位剂就会和H+产生反应致使络合剂发生型态变化，干扰了反应的进行。在配位滴定中这个叫做滴定剂上的酸效应。3.1.2共存离子效应金属离子M与N共存时N+Y=NYKNY=[NY]/[N][Y]3.2金属离子的副反应3.2.1水解效应:随着酸度的降低，金属离子就会和OH-产生反应甚至沉淀。3.2.2配位效应:随着酸度的降低，金属离子就会和OH-产生反应甚至沉淀3.3配合物的副反应3.3.1离解效应:配合物发生解离，向主反应的反

3、方向进行。K’MY=[MY]/[M’][Y’]解离常数3.3.2酸式配合物，碱式配合物。配合物和溶液中的H+或OH-反应生成MHY或M（OH）Y。从反应方向的角度看2个副反应有利于主反应的向右进行，但是2个副反应的进行会使体系酸度产生变化是其他副反应加剧，所以应控制滴定剂浓度。4配位滴定基本原理被测金属离子M在水溶液中与加入的金属指示剂IN发生配位反应生成带颜色的配合物，M+IN=MIN（甲色）滴定剂Y滴入溶液中，从MIN中夺取M，直到最后终点，溶液颜色显出指示剂本身的颜色。MIN+Y=MY+IN（乙色）5金属指示剂5.1具备条件指示剂本身在滴定条件下要与指示剂和金属离子配位物的颜色有明显的区

4、别。指示剂和金属离子的显色反应要灵敏，迅速并且要有良好的变色可逆性。配位物MIN的稳定性要适当，既要有足够的稳定性，又要比MY配合物的稳定性低。5.2使用中存在问题5.2.1指示剂的封闭现象某些金属离子与指示剂形成的配合物的稳定性比其与EDTA的配合物更为稳定。溶液中存在这些金属离子，即使滴定已经到达计量点，甚至过量的EDTA也不能夺取Min配合物中金属离子而使指示剂In释放出来，因而看不到滴定终点应有的颜色突变，这种现象叫指示剂的封闭现象。采用合理的掩蔽剂来掩蔽这些金属离子的干扰，或更换滴定方法如反滴定5.2.1指示剂的僵化现象某些指示剂或MIN配合物在水中的溶解性较小，或因MIN的稳定性比

5、MY的稳定性较小，致使EDTA与MIN之间的置换反应速度缓慢，终点拖长或颜色变化不敏锐，称为指示剂的僵化现象。解决办法：可加入适当的有机溶剂或加热溶液。5.2.2我们常用的指示剂：铬黑T（EBT），钙指示剂（EBT）。为防止指示剂的氧化变质可以固体配置：和NaCL以1：100的比例混合（干燥）。铬黑T（EBT）在配制液体溶液时可加入盐酸羟胺防止氧化，加入三乙醇胺防止聚合。6配位滴定在氯碱行业检验中的应用原盐和一次盐水中钙、镁和硫酸根的测定。在pH=10时（缓冲溶液）,EBT与Ca2+和Mg2+形成紫红配合物,加入三乙醇胺和盐酸羟胺隐蔽杂质金属离子，用EDTA测定Ca2+和Mg2+总量；在pH=

6、13时（氢氧化钾）,Mg2+和OH-形成Mg(OH)2沉淀，钙羧酸与Ca2+形成紫红配合物,加入三乙醇胺和盐酸羟胺隐蔽杂质金属离子，用EDTA测定Ca2+的含量；Ca2+和Mg2+总量减去Ca2+的含量为Mg2+含量。在用盐酸除过碳酸盐的盐水中加入定量的BaCl2溶液（相对于硫酸根的2倍左右），使硫酸根以BaSO4的形式沉淀出来，过量Ba2+与Mg-EDTA络合物作用，这样可将Mg2+与Ca2+释放出来然后再以铬黑T为指示剂，在pH=10时（缓冲溶液）,EBT与Ca2+和Mg2+形成紫红配合物,加入三乙醇胺和盐酸羟胺隐蔽杂质金属离子，加入乙醇防止指示剂僵化，用EDTA滴定Ca2+、Mg2+量，

7、然后减去盐水中Ca2+和Mg2+的总量，这样硫酸盐含量就可以通过反滴定法测定出来。作者：张友平此课件下载可自行编辑修改，仅供参考！感谢您的支持，我们努力做得更好！谢谢