chapter7配位反应和配位滴定.ppt

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1、1☆第六节配位滴定法☆第一节配位化合物的基本概念☆第二节配合物的价键理论☆第三节配合物的晶体场理论☆第四节配合物的配位解离平衡☆第五节配位化合物的应用第七章配位反应与配位滴定法2学习要求掌握配合物的组成、命名及类型。1掌握配位化合物的价键理论的基本要点。2掌握配位平衡中的相关计算如副反应系数、条件稳定常数。3掌握配位滴定法的基本原理。43§7-1配位化合物的基本概念一、配位化合物的组成[Cu(NH3)4]SO4、K3[Fe(CN)6]和[Ni(CO)4]等配合物，它们的结构不符合经典的价健理论。HCl、KI和CO2等简单化

2、合物，它们的结构都符合经典的价键理论。按照维尔纳（A·Werner）1893年创立的配位理论:配合物的组成可分为内界和外界两部分。内界为配合物的特征部分，由中心离子(原子）和配位体构成，在配合物的化学式中一般用方括号表示。外界由其它离子组成，它们距离中心离子比较远。4配合单元(内界)配合物配合单元(内界)：由中心原子（或离子）和配位体（阴离子或分子）以配位键的形式结合而成的复杂离子。称为配位单元。配位单元在水溶液中不能完全离解为简单组成。配位化合物（配合物或络合物）：由配离子与带有相反电荷的离子组成的电中性化合物以及不带电

3、荷的配分子本身。5形成体—中心离子或原子配位体—中性分子或阴离子配离子（配分子）←中心原子←配位体形成体—提供空轨道电子对接受体Lewis酸配位体—提供孤对电子电子对给予体Lewis碱61、中心离子（中心体,形成体）-位于配合物的中心(1)多数为金属阳离子，常见的为过渡金属阳离子，如Fe3+、Fe2+、Cu2+、Ag+、Zn2+、Mn2+、Al3+等。极少数是非金属元素阳离子，如[SiF6]2-中的Si4+，[BF4]－中的B3+。(2)少数是中性原子，如[Ni(CO)4]中的Ni.即：形成体(二多二少）正离子（多）中性原

4、子（少）Fe(CO)5,Ni(CO)4金属元素（多）非金属元素（少）[SiF6]2—[BF4]－72.配位体和配位原子配位体配位原子：配位体中与中心离子（或原子）直接以配位键结合的原子。按照配体中所含配位原子的数目，可以将配体分为:单齿配体——一个配体中只有一个配位原子。多齿配体——一个配体中有两个或两个以上的配位原子。8六齿配体：乙二胺四乙酸根EDTA（Y4－）4–••••••••••••9ⅣAⅤAⅥAⅦACNOFPSClBrI常见配位原子（在分子中吸引电子能力较强的非金属元素原子）103.配位数与中心离子（或原子）成键

5、的配位原子的总数。中心离子的配位数最常见的是2、4和6。114、配离子的电荷1)配离子的电荷等于中心离子与配体电荷的代数和。例如[Fe(CN)6]3－，由于配位体为带负电荷的CN－，因此配离子的电荷为+3+(－1)×6=－3。又如[CoCl3(NH3)3]:配离子的电荷为+3+3×(―1)+3×0=0。2)由于整个配合物是电中性的，因此也可以从外界离子的电荷来推算配离子的电荷。例如K3[Fe(CN)6]和K4[Fe(CN)6]:配离子的电荷分别为―3和―4。12小结:配合物的组成13二、配位化合物的定义由形成体和配体以配位

6、键结合而成的复杂化合物。e.g.[Cu(NH3)4]SO4配位键离子键14三、配位化合物的命名配酸：×××酸配碱：氢氧化×××配盐：先阴离子后阳离子，简单酸根加“化”字(某化某)，复杂酸根加“酸”字(某酸某)。配位化合物命名的难点在于配合物的内界15配合物的内界的命名原则：配体数配体名称合中心元素名称（氧化态值）以一、二、三等表示不同配体“•”分开以罗马数字Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ表示（氧化值为0的不写）硫酸四氨合铜（Ⅱ）三硝基•三氨合钴（Ⅲ）16多个配体的次序⑴若含有多种配体时：先无机后有机，先简单后复杂；⑵若为多种无机配体时：先阴离

7、子后中性分子；⑶若为同类配体时：按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。如先NH3后H2O。17六异硫氰根合铁（Ⅲ）酸钾六氯合铂（Ⅳ）酸氢氧化四氨合铜（Ⅱ）五氯•一氨合铂（Ⅳ）酸钾硝酸一羟基•三水合锌（Ⅱ）三氯化五氨•水合钴（Ⅲ）五羰（基）合铁三硝基•三氨合钴（Ⅲ）乙二胺四乙酸根合钙（Ⅱ）18命名：硫酸一氯•一氨•二乙二胺合钴（Ⅲ）19习题1、命名下列配合物，并指出配离子的电荷数：(1)Cu[SiF6](2)K3[Cr(CN)6](3)[CoCl2(NH3)4]Cl(4)[Co(OH)2(en)2]Cl(5)[Cu(NH3)

8、4][PtCl4]20解：（1）［V(CO)6］（2）［Pt(Cl)4(NH3)2］（3）［Ag(S2O3)2］3－(4)K3［Co(Cl)3(NO2)3］习题2.写出下列配合物的化学式：(1)六羰基钒(2)四氯·二氨合铂(Ⅳ)(3)二硫代硫酸根合银离子(4)三氯·三硝基合钴(Ⅲ)酸钾21四、螯合物简单