《配位滴定》PPT课件

《《配位滴定》PPT课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、§1概述§2分析化学中常用的配合物§3EDTA及其配合物在溶液中的离解平衡§4副反应系数和条件稳定常数§5配位滴定法的基本原理§6金属离子指示剂§7配位滴定法的终点误差§8单一离子准确滴定条件及适宜酸度§9混合离子测定§10配位滴定方式及应用配位反应在分析化学中的应用非常广泛，是分析化学的重要内容之一。配合物的存在是普遍现象。§1概述配位滴定法——以配位反应（络合反应）为基础的滴定分析法在水溶液中，由于溶剂化作用，不存在简单离子：Mn++mH2O=M(H2O)mn+（水合离子）简单离子只在高温气

2、态下存在配位化合物原称之为络合物。在满足正常化合价的要求后，许多化合物与某些物质仍可发生反应，生成新的更为稳定的化合物。如AgCl不溶于水，但与氨水可生成溶解于水的二氨合银配合物：AgCl+2NH3=[Ag(NH3)2]Cl许多在生物体、植物体中起着重要催化作用的各类酶，也都是各种金属离子的配合物。如叶绿素是Mg2+的配合物，血红蛋白是Fe2+的配合物。工业上可以利用生成配合物的反应从矿石中提取金属，称之为湿法冶金。分析化学中常用生成配合物来分析、分离、提纯、鉴别金属离子。许多配合物还具有一定的

3、药物价值，用于治疗某些疾病。总之，配合物在现实生活中与科学研究中都具有重要的、不可替代的作用，并已经发展成为一门独立的学科，是化学类研究生的必修课之一。本节仅介绍有关配位化合物的一些最基本的常识和概念。1-1配合物的组成K4[Fe(CN)6][Co(NH3)3Cl3]根据配位体的不同、中心体个数的不同及成键类型的不同，可将配合物分为以下几类：1.简单配合物：由一个中心体与几个单齿配位体组成的配合物叫简单配合物。如：[Co(NH3)5(H2O)]Cl3、K[PtCl3(NH3)]等。1-2配合物的

4、类型2.螯合物：由一个中心体与几个多齿配位体形成的具有环状结构的配合物。如：[Co(en)3]3+、[Ni(dmg)2]2+(dmg=HO-N=C(CH3)-C(CH3)=N-OH丁二肟)等。1-2配合物的类型3.多核配合物：含有两个或两个以上中心体的配合物叫做多核配合物。如：1-2配合物的类型由单基配位体与中心离子配位形成的配合物称为单基配合物§2分析化学中常用的配合物2-1单齿(基)配合物单基配位体——只含有一个可提供电子对的配位原子配位反应一般简写为：M+L=MLLMLn单基配合物的特点:

5、用途：此类配位体不适于作滴定剂，主要作掩蔽剂等①具有逐级配位现象。形成一系列配位数不等的配合物MLn，如Zn(NH3)2+、Zn(NH3)22+、Zn(NH3)32+、Zn(NH3)42+。②配合物不稳定，稳定常数小。③逐级稳定常数相差很小，溶液中常含有多种配合物，平衡复杂。由多基配位体与中心离子配位形成的环状配合物称为螯合物。相应的配位体又叫螯合剂。1.螯合效应§2分析化学中常用的配合物2-2螯合物多基配位体：配位体中含有两个以上的配位原子Ni2+与乙二胺配位因成环而稳定性增强的现象称为螯合效

6、应。3.螯合物的稳定性与螯环的大小及成环的数目有关，一般五元环最为稳定；当配位原子相同时环越多螯合物越稳定。2.螯合物的特点①配位体个数少§2分析化学中常用的配合物②具有环状结构③配合物稳定④无逐级络合现象4.几种重要的鳌合剂类型“OO”型：两个氧原子为键合原子“NN”型：两个氮原子为键合原子“NO”型：氧原子、氮原子为键合原子（氨羧配位剂）含硫型：“SS”“SN”“SO”型§2分析化学中常用的配合物5.氨羧配位剂因氨羧配位剂同时具有氨氮和羧氧的配位能力，故氨羧配位剂几乎与所有的金属离子配位。氨

7、羧配位剂是指含有－N(CH2COOH)2基的有机化合物。其分子中含有氨氮()和羧氧()配位原子，前者易于同Co2+、Ni2+、Zn2+、Cu2+、Cd2+、Hg2+等金属离子配位；后者几乎与所有高价金属离子配位§2分析化学中常用的配合物较重要的氨羧配位剂乙二胺四乙酸(EDTA)、环己二胺四乙酸(CyDTA)、乙二醇二乙醚二胺四乙酸(EGTA)、氨三乙酸(NTA)、乙二胺四丙酸(EDTP)、2－羟乙基乙二胺三乙酸(HEDTA)，其中EDTA应用最广。§2分析化学中常用的配合物1.EDTA的性质（1

8、）结构：在水溶液中，两个羧基上的氢转移到氮原子上形成双偶极离子结构2-3EDTA的性质及其配合物有6个配位原子：2个4个§2分析化学中常用的配合物（2）溶解度乙二胺四乙酸简称EDTA(EthyleneDiamineTetraaceticAcid),常用H4Y表示因其在水中的溶解度较小,不适合配成标准溶液。通常制成二钠盐，称作EDTA二钠盐，也简称为EDTA，用Na2H2Y2H2O表示。25℃时每100mL水溶解11.1g，约0.3mol/L。§2分析化学中常用的配合物（3）EDTA的解离当ED