《配位滴定》课件

《《配位滴定》课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第八章配位滴定法8.5配位滴定法概述8.6影响金属EDTA配合物稳定性的因素8.7配位滴定的基本原理(单一金属离子的滴定)8.8金属离子指示剂8.9提高配位滴定选择性的方法8.10配位滴定的方式和应用章总目录18.5配位滴定法概述复习：配位化合物、单基配位体、多基配位体、螯合物配位化合物：由可以给出孤对电子的一定数目的离子或分子（称为配位体）和具有接受孤对电子的原子或离子（称中心原子或离子）按一定的组成和空间构型形成的化合物。2单基配位体：一个配位体分子中只含有一个配位原子同中心离子结合的配位体。

2、多基配位体：一个配位体分子中含有两个或两个以上配位原子并能同时和一个中心离子相结合的配位体。螯合物：凡由多基配体以两个或两个以上的配位原子同时和一个中心离子配位所形成的具有环状结构的配合物。38.5.1配位滴定的要求1、形成的配合物应有足够大的稳定常数，这样在计量点前后才有较大的pM突跃，终点误差较小。2、配位反应速度快，且有适当的方法确定终点。3、配位反应要有严格的计量关系，络合比恒定，最好无逐级配位现象。4例如：Ag+与CN-的反应为Ag++2CN-[Ag(CN)2]-滴定终点时，过量的Ag+

3、与[Ag(CN)2]-反应生成白色的AgCN↓指示终点的到达。Ag++[Ag(CN)2]-2AgCN↓一个络合反应要成功的应用于络合滴定，一定要具备以上三个条件。5由于大多数无机配合物稳定性差，配位比不恒定，很少用于滴定反应。Ca2++EDTACaY行Fe3++nSCN-Fe(SCN)n3-n不行Cu2++nNH3Cu(NH3)n2+不行8.5.2最常用的配位体是乙二胺四乙酸(EDTA)。6EDTA可形成六元酸H6Y2+，在水中有六级离解平衡：8.5.3EDTA的性质EDTA用H4Y表示。其二钠盐

4、也称EDTA（Na2H2Y·2H2O）。M(Na2H2Y·2H2O)=372.26g/mol7在水溶液中EDTA是以H6Y2+、H5Y+、H4Y、H3Y-、H2Y2-、HY3-、Y4-七种形式存在，各种型体的分布见p213。HOOC—CH2CH2—COOHN—CH2CH2—NHOOC—CH2CH2—COOHH+H+898.5.4EDTA与金属离子形成螯合物的特点1、普遍性，几乎能与所有的金属离子形成稳定的配合物。优点：应用广泛；缺点：选择性差2、稳定性，螯合物具有特殊的稳定性。3、反应速度快，且在

5、水中有较大的溶解度。4、螯合物大多数无色，有利于指示剂确定终点。5、配位比1∶1，便于计算。Mn++H2Y2-＝MY(n-4)+2H+为书写方便将上式写为：M+Y＝MY1011MLMOHHYNYM(OH)YMHYML2M(OH)2H2Y………MLnM(OH)nH6YLOH-H+NOH-H+副反应8.6.1主反应及副反应（温度、离子强度、其它离子或分子等）M+Y=MY主反应副反应产物8.6配位平衡与配合物的稳定性12表示未与M配位的滴定剂的各种型体的总浓度Y’是游离滴定剂浓度Y4-的多少倍。M、Y、

6、MY的各种副反应进行的程度，可由副反应系数来衡量。例如：滴定剂Y发生副反应，则其副反应系数aY是13滴定剂Y分别与溶液中H+或其它金属离子N单独发生副反应时，副反应系数分别用aY(H)、aY(N)表示。148.6.2酸效应和酸效应系数Y可与H+形成HY3-、H2Y2-...H6Y2+，酸度愈高，促使MY离解，从而降低MY的稳定性，把Y与H+形成HnYn-4，使配位剂Y参加配位反应的能力降低的现象，称为酸效应。酸效应不一定有害，有时提高酸度可使干扰离子与Y络合能力降低，从而提高滴定的选择性。15c(

7、Y4-)为溶液中游离的Y4-的平衡浓度。为定量描述酸度对配位反应的影响，引入了酸效应系数。用aY(H)表示。未与M络合16HY3-=H++Y4-17H++HY3-=H2Y2-18……19H++H5Y+=H6Y2+……20在处理络合平衡时，为了计算方便，又提出积累形成常数，用β表示。积累形成常数与逐级稳定常数的关系是：β1＝Kf1第一级积累稳定常数β2＝Kf1×Kf2第二级积累稳定常数βn＝Kf1×Kf2×……Kfn第n级积累稳定常数21代入上式后得：22pH愈大，aY(H)愈小，故用EDTA测Ca

8、2+、Mg2+要保持碱性的原因。pHlgaY(H)0213424.018.313.810.88.656.664.873.482.391.4100.5110.1120.01当pH值一定时，可按上式求aY(H)。不同pH值下EDTA的lgaY(H)值，23由于H离子的存在，使得Y的平衡浓度降低，使主反应M+Y=MY的完全程度降低，因此酸度对EDTA的配位能力有很大影响，故配位滴定应根据不同的测定对象控制合适的pH值。以pH为纵坐标，lgaY(H)为横坐标，作图得，EDTA的酸效应系数随