配位滴定例题.ppt

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1、9/18/20213:14AM1例：计算pH＝2.00时EDTA的酸效应系数及对数值。已知：EDTA:pka1~pka6=0.90;1.60;2.00;2.67;6.16;10.26例：计算pH=5.00时，αCN(H)lgαCN(H)已知：HCN的Ka＝6.2x10-109/18/20213:14AM2例：在pH＝6.00的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA，Zn2+(待测离子）及Ca2+，计算αY(Ca)和αY已知：KCaY=1010.69pH=6.00αY(H)=104.65解：若pH＝3.

2、00，结果又如何？pH＝3.00，αY(H)=1010.609/18/20213:14AM3例：pH＝12.00的0.010mol/L锌氨溶液中，游离氨的浓度为0.10mol/L，计算αZn已知：Zn(NH3)42+lgβ1~lgβ4=2.37,4.81,7.31,9.46Zn(OH)42-lgβ1~lgβ4=4.4,10.1,14.2,15.5解：pH=12.00,[OH-]=10-2.00mol/L9/18/20213:14AM4上题中若改为在pH＝10.00，CNH3=0.20mol/L的缓冲溶液中，计算0

3、.010mol/L锌氨溶液的αZn,应如何计算？解：pH＝10.00CNH3＝0.20mol/L,则[NH3]=0.17mol/LαZn=106.40+102.46-1=106.40同时，pH＝10.00，则[OH-]=10-4.00mol/L。将[NH3]、[OH-]代入公式(略），其他同上题已知：Zn(NH3)42+lgβ1~lgβ4=2.37,4.81,7.31,9.46Zn(OH)42-lgβ1~lgβ4=4.4,10.1,14.2,15.5NH3,pKb=4.749/18/20213:14AM5计算上例

4、溶液中[Al3+]=?例：计算pH＝5.00的0.10mol/LAlY溶液中，游离F－浓度为0.010mol/L时AlY的条件稳定常数AlF63-的lgβ1~lgβ6为：6.15；11.15；15.00；17.75；19.36；19.84pH=5.00,lgαY(H)=6.45,lgαAl(OH)=0.4思考：若上例中改为F－的分析浓度(CF-)为0.010mol/L，应如何计算？(不计与Al3＋配位的F-）9/18/20213:14AM6例:用2.0x10-2mol·L-1EDTA滴定2.0x10-2mol

5、·L-1Fe3+溶液,计算适宜的pH范围是多少？=lg0.010+25.1－6=17.1查表5-2，用内插法求得pHmin＞1.2解：已知csp=1.0x10-2mol·L－1则，用EDTA滴定0.020mol·L-1Fe3+溶液适宜的pH为1.20～2.10KspFe(OH)3=10-37.4，求得铁沉淀的起始pHpOH=11.90,pH=2.10（lgKFeY=25.10，KspFe(OH)3=10-37.4）计算2.0x10-2mol·L-1EDTA滴定同浓度的Al3+的适宜pH范围9/18/20213:14

6、AM7例题：1.若络合滴定反应为:M+Y=MY,以下各式正确的是---()↓H+HiY(i=1-6)(A)[Y']=[Y]+[MY](B)[Y']=[Y]+∑[HiY](C)[Y']=∑[HiY](D)[Y']=c(Y)-∑[HiY]2.在pH为10.0的氨性缓冲液中,以0.01mol/LEDTA滴定同浓度Zn2+溶液两份。其中一份含有0.2mol/L游离NH3;另一份含有0.5mol/L游离NH3。在上述两种情况下,对pZn'叙述正确的是-----()(A)在化学计量点前pZn'相等(B)在化学计量点时pZn'相

7、等(C)在化学计量点后pZn'相等(D)在上述三种情况下pZn'都不相等9/18/20213:14AM8例：用0.0200mol/LEDTA滴定pH=10.0每升含有0.20mol游离氨的溶液中的Cu2+[c(Cu2+)=0.0200mol/L],计算滴定至化学计量点和化学计量点前后0.1%时的pCu'和pCu值。lgK(CuY)=18.80；pH=10.0时lgY(H)=0.45,lgCu(OH)=1.7；Cu-NH3络合物的各级累积常数lg1~lg5:4.31、7.98、11.02、13.32、12.8

8、6=1+10-1.00+4.31+10-2.00+7.98+10-3.00+11.02+10-4.00+13.32＋10-5.00+12.86=109.36lgK'(CuY)=18.80－9.36－0.45=8.99解：化学计量点时：Cu=109.36+101.7－1=109.369/18/20213:14AM9例：15mL0.020mol·L-1EDTA