2019年第12章胺和生物碱ppt课件.ppt

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1、第十三章胺及生物碱掌握：胺的结构特点，脂肪胺、芳香胺与氨的结构比较；胺的碱性以及影响碱性的因素(电子效应、空间效应)，胺的分类、命名和物理性质；季铵盐和季铵碱的光学异构；胺的反应(酰化、磺酰化、与亚硝酸的反应)；重氮盐的放氮反应和偶联反应了解：生物碱的概念和功能；几种毒品的结构和毒害；生源胺的概念和功能氨的烃基取代物称为胺。许多胺类化合物在生命过程中起着重要的作用，如：氨基酸是构成多种蛋白质的基本结构单元；胆碱是调节脂肪代谢的物质等等。另外，胺类在医药领域占有非常重要的地位，如磺胺类药物，生物碱类药物。第一节胺一、胺的分类和命名1.分类

2、：根据胺分子中与氮原子直接相连的烃基的种类不同，可分为脂肪胺和芳香胺。根据与氮原子相连的烃基数目不同可分为伯、仲、叔胺和季铵类。官能团分类:氨基-NH2，亚氨基＝NH，次氨基ºN。2.命名(1)脂肪胺的命名：普通命名法：适用于简单胺，以胺为母体，烃基作为取代基，称为“某胺”。系统命名法：复杂的胺命名则以烃为母体，氨基为取代基。(2)芳香胺的命名：以芳香胺为母体，脂肪烃基为取代基，并在脂肪烃基名称前标上“N”，表示此烃基是直接连在氮原子上的。3)季铵盐和季铵碱的命名：同无机铵类化合物注意1：“氨”、“胺”、“铵”的用法注意2：季铵盐与铵盐

3、的区分（一）NH3分子中N原子外层有5个电子，分布在四个sp3杂化轨道上，其中有三个sp3杂化轨道被单电子占据，它们与氢形成三条N-Hσ键，另一个sp3杂化轨道被一对孤对电子占用，没有成键，NH3分子呈棱锥形。为不等性杂化二胺的结构（二）脂肪胺的结构如果将孤对电子所占据的轨道看作一个基团，当N上连有三个不同的基团时，此N原子具有手性，该胺分子可以有一对对映体然而，孤对电子的体积毕竟太小，起不到一个基团的作用，这两个对映体可通过一个平面形成过渡态相互转变，而且转变速度极快，室温下无法分离这对对映体但是，杂环三级胺的N原子处在刚性环上时，翻

4、转受到限制，可以拆解成稳定的对映异构体另外，在季铵类化合物中氮的四个sp3杂化轨道都成键，翻转受到限制，当四个基团互不相同时，能分离出稳定的、具有光学活性的对映体3.芳香胺的结构苯胺分子的N原子虽仍然是棱锥形结构，但由于受N原子与苯环共轭的影响，H-N-H所处平面与苯环平面之间的夹角仅有39.4°。H-N-H的键角为113.9°三、胺的物理性质沸点：由于形成氢键数目和能力不同，分子量相近时的沸点顺序为：伯胺>仲胺>叔胺；醇>胺>烷烃。溶解度：胺是极性分子，能与水产生氢键，因此低级脂肪胺(六个碳原子以下)能溶于水，高级胺则难溶于水。芳香胺

5、为高沸点液体或低熔点固体，具有特殊的气味。一般芳胺较难溶于水。四、胺的化学性质(一)碱性与成盐反应由于N上的孤对电子易与质子结合，故胺和氨相似呈碱性1.脂肪胺的碱性：比较胺的碱性，即比较N结合质子能力的大小。主要有三个因素1)电子效应脂肪胺中烃基的+I效应，使N上的电子云密度增高，碱性增强，N上的烃基越多，碱性越强；因此从电子效应考虑，碱性顺序为：叔胺>仲胺>伯胺>NH3仲胺的碱性最强，伯胺和叔胺次之因为N结合H的能力不仅只由电子效应决定，还决定于空间效应和溶剂化效应.2)空间效应胺的碱性强弱主要表现为带孤对电子的N与质子结合能力的大小

6、。如果N上连接的基团越多越大，空间位阻就越大，与质子的结合就越不易，碱性就越弱。从空间效应考虑，叔胺位阻最大，其碱性应最小水的溶剂化效应碱性大小还与质子化后形成的铵正离子的溶剂化程度有关。N上结合的H越多，铵正离子与水形成氢键的机会就越多，即铵正离子的溶剂化程度越大，这样使得正电荷越分散，铵正离子越稳定。由于铵正离子越稳定，OH-的浓度就越高，即碱性越强。因此伯胺氮上的氢最多，其铵正离子最稳定。单从溶剂化作用考虑，碱性顺序为：伯胺>仲胺>叔胺综上所述，胺碱性的强弱是这三种因素综合作用的结果，脂肪胺的碱性一般是仲胺最强，伯胺和叔胺次之。它

7、们的碱性都比氨强2.芳香胺的碱性芳胺中由于N上孤对电子所占据的轨道与苯环的p轨道共轭，N上的电子云密度向苯环分散，使N结合质子的能力降低，即碱性减弱。因此芳香胺的碱性小于氨。芳环上有取代基时电子效应是影响碱性的主要因素，如：-NO2是强吸电子基，使得N上电子云密度降低，碱性减弱，而-OH是较强的给电子基，使N上电子云密度增大，碱性增强3．季铵碱的碱性季铵碱是强碱性物质，其碱性与氢氧化钠相近。R4N+与OH-之间是典型的离子键碱性顺序：季铵碱>脂肪胺>NH3>芳香胺。4．胺的成盐反应除季铵碱以外的胺，一般均为弱碱，可与酸成盐，但一遇强碱又

8、重新游离析出苯胺类化合物不稳定，这是由于氨基对苯环致活所致。为便于保存，可将其制成稳定的盐酸盐，使用时用强碱将其游离出来。(二)酰化反应胺的酰化反应就是羧酸衍生物的氨解反应，产物是酰胺叔胺氮上无氢原子，不能