《氨解和胺化》PPT课件

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1、第10章氨解和胺化(AmmonolysisandAmination)概述卤基的氨解羟基的氨解10.1概述定义反应的目的氨基化试剂（氨解剂）10.1.1定义有机化合物与氨发生复分解而生成伯胺的反应，叫做氨解反应。R＝烷基、芳基；Y＝OH,Cl,SO3H,NO2氨与双键（或环氧化合物）加成生成胺的反应叫做胺化反应。10.1.2反应的目的制备脂肪族伯、仲、叔胺及季铵盐制备芳胺（1）硝化还原：（2）氨解法：（3）羧酸还原法引入氨基的方法（4）Hoffmann降解法10.1.3氨基化试剂（氨解剂）液氨氨水氨气铵盐有机胺（伯、仲、叔胺）T

2、,℃203040wt,%34.12925.3表不同温度下氨在水中的溶解度10.2卤基的氨解ν=k[RX][NH3]反应物RX：RCOX,RX,ArXδ+10.2.1脂肪族卤化物的氨解δ-δ-δ+亲核反应机理？10.2.2芳环上卤基的氨解氨解剂：25％氨水反应历程：亲核置换反应v非催化氨解=k[ArX][NH3]v催化氨解=k[ArX][Cu+]催化剂：催化剂化学价催化活性反应温度价格应用范围实例CuCl一价高低贵高温易氧化CuCl2二价低高便宜有易还原基团表二价铜盐与一价铜盐催化剂的比较反应影响因素（1）卤化物的性质：苯系：有

3、吸电基对反应有利？萘系：很少用蒽醌系：主要用于制β-取代物（2）氨解剂用量理论量：2molNH3/molArX实际量：间歇操作：6~15molNH3/molArX连续操作：10~17molNH3/molArX过量氨解剂的作用：①提高卤化物和氨解产物的溶解度②减少芳胺和酚副产物的生成③减少对设备的腐蚀（3）温度：温度升高→反应速度加快氧化副反应速度加快；NH3的溶解度降低，反应压力增加。（4）搅拌：非均相反应，加速搅拌有利于传质。生产实例（1）硝基苯胺类的制备（2）2-氨基蒽醌10.3羟基的氨解ROH：醇、酚和羟基蒽醌10.3.

4、1醇类的氨解气固相接触催化氨解高压液相氨解气固相临氢接触催化胺化氢化工艺方法气固相接触催化氨解法（1）应用：甲醇氨解制二甲胺；（2）催化剂：SiO2/Al2O3；（3）温度：350～500℃；（4）压力：0.5～5MPa。高压液相氨解（1）用于C8～10醇(沸点高)的氨；（2）催化剂：金属合金，如Cu-Al,Ni-Al,Cu-Ni-Al,Cu-Cr-Al等合金用氢氧化钠溶液处理，溶去合金中的部分铝而制得多孔骨架型催化剂。气固相临氢接触催化胺化氢化催化醇脱氢催化加氢10.3.2酚类的氨解苯酚及其衍生物的氨解萘酚衍生物的氨解吐氏酸

5、γ酸β-萘胺β-萘胺一般不能用硝化还原、氯化氨解、磺化氨解法来引入，容易通过磺化碱熔来引入。在亚硫酸盐的存在下，萘酚磺酸衍生物与氨水反应生成相应的萘胺磺酸衍生物的反应叫Bucherer反应。相反，在亚硫酸盐的存在下，萘胺磺酸衍生物与碱反应生成相应的萘酚磺酸衍生物的反应也叫Bucherer反应。Bucherer反应主要从β-萘酚磺酸衍生物制备相应的β-萘胺磺酸衍生物，但并不是所有的萘酚磺酸的羟基都能容易地置换成氨基，有以下规律：(1)羟基1位，2、3位磺基对氨解阻碍，1位磺基对氨解促进；(2)羟基2位，3、4位磺基对氨解阻碍，1

6、位磺基对氨解促进；(3)羟基、磺基不在同一环，磺基对羟基的氨解影响不大。吐氏酸J-酸γ-酸10.4直接氨解（P236）思考题1、什么是氨解，什么是胺化？2、伯醇的氨解为什么很难得到伯胺？3、醇的氨解工艺方法有几种？4、引入氨基的方法有哪些?5、芳环上卤基的氨解与脂肪族氨解机理有何不同？催化丁醇氨化合成丁腈催化剂及工艺的研究反应工艺？影响因素？产品表征?产物分析？