羟基化合物的氨解和脂肪胺的制备

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1、李清男姜凌羟基化合物的氨解及脂肪胺的制备羟基化合物氨解的总式醇类和环氧烷类的氨解酚类的氨解亚硫酸盐存在下的氨解醇类和环氧烷类的氨解welcometousethesePowerPointtemplates,NewContentdesign,10yearsexperience醇类的氨解醇类用氨的氨解反应可用下式表示：工艺方法气固相接触催化氨解气固相临氢接触催化胺化氢化高压液相氨解（1）应用：甲醇氨解制二甲胺；（2）催化剂：SiO2/Al2O3；（3）温度：350～500℃；（4）压力：0.5～5MPa气固相接触催化氨解法气固相

2、临氢接触催化胺化氢化催化醇脱氢催化加氢即将醇、氨和氢的气态混合物在200℃左右、常压或不太高的压力下通过Cu-Ni催化剂而完成的。其整个反应过程包括：醇的脱氢生成醛或酮、醛或酮的加成胺化、羟基胺的脱水和烯亚胺的加氢生成胺等步骤。仲胺的生成叔胺的生成例如：乙醇连续氨解生产乙胺。高压液相氨解（1）用于C8～10醇的氨解；（2）催化剂：骨架镍或三氧化二铝。（3）压力：常压～0.7MPa。（4）温度：90～190℃。工业上的乙醇胺类是以环氧乙烷和氨反应制得：环氧烷类的氨解酚类的氨解一、苯系酚类的氨解二、萘酚类的氨解（亚硫酸盐存在的

3、氨解）三、羟基蒽醌的氨解一、苯系酚类的氨解工业上实现酚类的氨解法一般有两种：①气相氨解法：它是在催化剂(常为硅酸铝)存在下，气态酚类与氨进行的气固相催化反应；②液相氨解法：它是酚类与氨水在氯化锡、三氯化铝、氯化铵等催化剂存下于高温高压下制取胺类的过程。以苯酚气相催化氨解制苯胺为例：2、防老剂丁的生产：·200℃～260℃其他酚类的氨解：1、甲苯胺的生产：或1,4-二羟基蒽醌隐色体1,4-二氨基蒽醌隐色体三羟基蒽醌的氨解亚硫酸盐存在的氨解萘酚与氨在酸式亚硫酸盐存在下引起的可逆变化，称布赫尔(Bucherer)反应：1、反应历

4、程2-萘酚先从烯醇式互变异构为酮式，它与亚硫酸氢钠按两种方式发生加成反应生成醇式加成物（Ⅰ）或（Ⅲ），然后（Ⅰ）或（Ⅲ）与氨发生氨解反应生成胺式产物（Ⅳ）或（Ⅴ），然后（Ⅳ）或（Ⅴ）发生消除反应脱去亚硫酸氢钠生成亚胺式的2-萘胺，最后再互变异构为2-萘胺。1-萘酚和2-萘酚中的羟基都能在酸性亚硫酸盐存在下置换成氨基，但它们的磺基衍生物并非都能顺利进行这类反应，其规律为：(A)当羟基处于l位时，2位和3位的磺基对氨解反应起阻碍作用；若在4位上存在磺基，则反应容易进行。(B)当羟基处于2位时，3位或4位的磺基对氨解起阻碍作用，

5、而1位的磺基起促进作用。(C)当羟基与磺基不处于同一环时，磺基的影响很小。注意：Bucherer反应是可逆的，因此有时也用于从萘胺衍生物水解制备相应的萘酚衍生物。例如对氨基萘磺酸的水解制1-萘酚-4-磺酸。这时，磺基位置的影响也遵循上述规律。2、适用范围（反应规律）3、应用举例（1）J酸（2-氨基-5-萘酚-7-磺酸）的制备9.2羟基的氨解9.2.3酚类的氨解（芳环上羟基的氨解）2、以2-萘酚为原料制备2-氨基-8-萘酚-6-磺酸(γ酸)脂肪胺的制备1.由卤代烃制备2.由羧酸及衍生物制备3.催化加氢4.还原胺化5．硝基还原

6、1.由卤代烃制备2.由羧酸及衍生物制备3.催化加氢4.还原胺化5．硝基还原放映结束，谢谢观赏！ThankYou!