脂肪族醚胺及萜烯多胺的合成和表征

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1、中国抹案舛孝御宪院学位论文学位论文作者指导教师姓名指导小组成员申请学位级别专业名称研究方向论文答辩日期唐小东夏建陵研究员聂小安研究员黄坤硕士应用化学天然资源化学与利用2014年6蜀◎中国·北京DissertationfortheDegreeCandidate：TangXiaodongSupervisor：XiaJianlingAssociateSupervisor：NieXiao’anAcademicDegreeAppliedfor：HuangKunMasterSpeciality：Applie

2、dChemistry一一————DateofDefence：June2014Degree--Conferring--Institution：ChineseAcademyofForestry竺独创性声明本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得本研究生培养单位或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确

3、的说明并表示谢意。学位论文作者签名：需勺、机I日期：≯莎乒年‘月?名日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解中国林业科学研究院有关保留、使用学位论文的规定，中国林业科学研究院有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权中国林业科学研究院可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。(保密的学位论文在解密后适用本授权书)学位论文作者签名：2．0。忙6月76日厍忒寿、f导师繇及童竣训f乒年‘月

4、菇日学位论文作者毕业联系方式工作单位：中国林业科学研究院林产化学工业研究所联系电话：025．85482453电子邮件：txdon90721@126．com通讯地址、邮编：江苏省南京市锁金五村16号，210042摘要本文分别以二甘醇、甘油和0c．松油烯为原料，合成二种醚胺型化合物和一种萜烯多胺化合物。优化了合成醚型胺类化合物的工艺条件，探讨了合成醚型胺类化合物的反应机理，测试了l，11．二氨基．6．氧杂．3，9．二氮杂十二烷醚胺化合物与环氧树脂交联固化物的性能，讨论了固化物结构与性能之间的关系，并

5、用n级反应机理研究了其固化反应动力学。首先，以二甘醇为原料，经过磺酯化、胺解等反应制备得到1，11．二氨基．6．氧杂．3，9．二氮杂十二烷醚胺化合物(简称AED)。通过单因数实验以及正交实验找出了磺酯化反应的较优条件为：以三乙胺为缚酸剂，苯磺酰氯和二甘醇的摩尔比为2．2：1，反应温度20℃下，反应时间为12h，产率为93．3％。在此条件下，AED的产率为83．5％，其胺值为286mg／g。通过TLC、FT-IR、1HNMR、13CNMR对产物进行了分析和表征。其次，以甘油为原料，四丁基碘化胺为相

6、转移催化剂，碱催化条件下，与丙烯腈经Michael加成反应，得到1，2，3．三(2．氰基乙氧基)丙烷，然后以1，2，3一Z(2。氰基乙氧基)丙烷为原料，四氢呋喃为溶剂，经LiAlH4还原得到醚胺l，2，3．三(2．胺乙氧基)丙烷；对加成反应工艺进行了探讨，得到较优的反应条件为：在四丁基碘化胺相转移催化剂以及甲醇钠存在条件下，甘油跟丙烯腈的摩尔比为1：3．1，反应温度30℃下，反应时间为8h，加成产物的得率为73％，在此条件下，还原反应所得产物1，2，3．三(2．胺乙氧基)丙烷的胺值为311mg／

7、g。通过TLC、FT-IR、GC．MS、1HNMR、13CNMR对中间产物以及最终产物进行了分析和表征，并讨论了制备1，2，3．三(2．氰基乙氧基)丙烷过程中的副反应以及可能的反应机理。接着，以Q．松油烯和马来酸酐为原料，经过Diels．Alder加成、还原、磺酯化、胺解等多步反应制备了中问体萜烯二醇及目标产物萜烯基多胺化合物。探讨了还原反应工艺条件，得到较优的反应条件为：以四氢呋喃为溶剂，氢化铝锂为还原剂，氢化铝锂和萜烯马来酸酐的摩尔比为4：1，反应温度为65。C，反应时间为48h，在此条件下

8、，萜烯二醇的得率84％，羟值为420．5mg／g。将萜烯二醇经磺酯化、胺解等反应制备得到萜烯基多胺化合物，胺值为50．12mg儋。通过TLC、FT-IR、GC—MS、1HNMR、13CNMR对萜烯二醇和萜烯多胺进行了分析和表征，并讨论了制备萜烯二醇过程中的副反应以及可能的反应机理。最后，采用非等温分析法测量AED醚胺固化剂与环氧树脂E．5l固化过程的DSC曲线。通过Kissinger、Ozawa方程计算得出AED醚胺固化体系的表观活化能分别为60．94kJ／mol，63．46kJ／mol，频率因