《胺和生物碱珊》PPT课件

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1、医用有机化学化学教研室吴海珊(1020403)第十二章胺和生物碱1作业：P.1764、7、8①②⑤⑥⑦⑧、9、10自学：P.165三2有机含氮化合物与生命有非常密切的联系，例如：氨基酸腺嘌呤青霉素钠环丙沙星3主要内容：第一节胺第二节重氮盐和偶氮化合物（偶联反应）第三节生物碱碱性（重点）与亚硝酸的反应（难点）4第一节胺一、胺的通式和命名1.胺的通式和官能团C3H9N（1o胺）（2o胺）（3o胺）与1o碳相似5分子式：公式：不饱和度C3H9N有一个N，就多一个H6氨基-NH2亚氨基-NH-次氨基-N-官能团：叔醇伯胺72.命名⑴.普通命名法：简单的胺烃基名称+“胺”乙胺二

2、甲胺甲乙胺NH2环己胺8⑵.系统命名法（与醇、酚相似）①选主链：含－N和重键的最长、取代基最多碳链，称某胺。②编号：―N的编号最小。其取代基（同烷烃）。2-丁胺CH3NH2CHCH2CH3321脂肪胺943213-甲基-1-丁胺N-甲基-2-丁胺432110苯胺NH2CH34-甲基苯胺N-甲基-N-乙基苯胺芳香胺11注：当有两个官能团时，以优先官能团为母体，其编号为最小。优先次序：－COOH＞－CHOOC＞－OH＞CCCC＞＞－R－NH2R较简单1212344-氨基-2-丁醇4-二甲氨基苯甲醛2-甲基-4-甲氨基-1-戊胺15432113季铵盐、季铵碱：(CH3)4N

3、+OH-N+CH3CH3CH3CH2CH3Br-溴化三甲基乙基铵胺的盐：NH3+Br-溴化苯铵氢氧化四甲基铵命名与无机铵相似14二、胺的结构和化学性质杂化7N：1s22s22p3sp3不等性杂化（一）、结构15NCH3HH..HHCHHH甲胺分子形成示意图：16HHN苯胺的结构HHHp-π共轭效应17NCH3HH..氨基的氧化反应显碱性酰化反应：亲核试剂（二）、化学性质181.碱性与成盐反应CH3-NH2+H2OCH3-NH3++OH-氮上的电子云密度越大就越不稳定，碱性越大正离子在溶剂中越稳定，其正向反应越容易，胺的碱性越大空间位阻越小，碱性越大19一般规律：脂肪胺

4、>NH3>芳香胺pKb3.344.769.40NH2氨苯胺甲胺>>胺碱性的强弱：20⑴.影响碱性的因素之一——电子效应a.诱导效应HN标准斥电子RNe吸电子ArNe脂肪叔胺>脂肪仲胺>脂肪伯胺>氨>芳香胺21NHH..b.共轭效应——芳香胺：p-π共轭效应使N上的电子云密度降低，碱性降低。按电子效应，碱性顺序为：脂肪叔胺>仲胺>伯胺>NH3>芳香胺22⑵.影响碱性的因素之二——溶剂化效应想一想：烃基的多少对胺类化合物的水溶性和碱性有何影响？RNH2+H+RNH3+R—N—HHH:OH2:OH2:OH2+R—N—H:OH2RR+氢键23按溶剂化效应，碱性顺序为：伯胺>仲

5、胺>叔胺溶剂化效应越强，形成的铵正离子越稳定，胺的碱性越强。24⑶.影响碱性的因素之三——空间效应伯胺仲胺叔胺空间位阻25按空间效应，碱性顺序为：伯胺>仲胺>叔胺空间效应越强，胺越难与质子结合，碱性越弱。26综合上述各种因素，在水溶液中，胺的碱性强弱次序为：脂肪仲胺＞脂肪伯胺叔胺＞氨＞芳香胺芳香胺：芳香伯胺＞芳香仲胺＞芳香叔胺季铵碱>(CH3)4N+OH-空间效应为主27练习：12341231.将下列化合物按其碱性强弱排列：⑴氨乙胺苯胺氢氧化四乙铵⑵苯胺对-硝基苯胺对甲基苯胺282．下列化合物碱性最强的是√：：D>C>A>B29成盐：CH3-NH2+HCl[CH3-N

6、H3]+Cl-氯化甲铵30意义：1、增大药物的水溶性和稳定性资料：胺盐不太倾向于氧化分解，而且事实上没有鱼腥味；胺盐溶于水，容易制成糖浆和注射液.麻黄碱，mp79oC，恶臭气味，在空气中易氧化麻黄碱盐酸盐，mp217oC，无味，在空气中稳定31普鲁卡因盐酸普鲁卡因（局部麻醉药）成盐后水溶性和稳定性增加32意义：2、胺的分离和提纯苯甲酸，苯胺（乙酸乙酯）HCl水层油层NaOH,2.萃取，去溶剂苯胺去溶剂苯甲酸33常用的酰化剂：酸酐、酰卤CH3-NH2甲胺N-甲基乙酰胺2.酰化反应Acylation活性大活性小34酰化反应的意义：改善药物的性质，如提高脂溶性、降低毒性等.

7、有机合成中用于保护氨基.对乙酰氨基酚（扑热息痛，解热镇痛药）35苯胺类解热镇痛药的发展过程：乙酰苯胺(1886年)毒性：出现高铁血红蛋白和黄疸非那西丁（1887年）毒性：对肾有持续性毒性扑热息痛（1893年）毒性：低于非那西丁苯胺剧毒，破坏造血系统363.磺酰化反应sulfonylation+RNH2SO2Cl苯磺酰氯NaOH生成盐，溶解+R2NHSO2NR2SO2ClNaOH不溶叔胺？苯磺酰胺不反应。37用于鉴别：伯胺仲胺叔胺(1)苯磺酰氯(2)NaOHHinsberg(兴斯堡）试验法（＋）成盐溶解（＋）析出结晶（－）分层384.与亚硝酸(nitr