第3章烯烃、炔烃、二烯烃ppt课件.ppt

《第3章烯烃、炔烃、二烯烃ppt课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第3章烯烃、炔烃、二烯烃第一节烯烃一、烯烃的结构（一）乙烯的结构烯烃：分子中含有C=C双键的烃类分子，称为烯烃。烯烃是不饱和烃，C=C双键是烯烃的官能团。（二）碳原子杂化形式乙烯分子的形成五个σ键在同一个平面上；π电子云分布在平面的上下方。σ键和π键的主要特点σ键π键可以单独存在，存在于任何共价键中不能单独存在，只能在双键或叁键中与σ键共存成键轨道沿键轴“头碰头”重叠，重叠程度较大，键能较大，键较稳定成键轨道“肩并肩”平行重叠，重叠程度较小，键能较小，键不稳定电子云沿对键轴呈圆柱形对称分布。电子云密集于两原子之间，受核的约束大。电子

2、云呈块状，通过键轴有一对称平面，电子云分布在平面的上下方，受核的约束小。成键的两个碳原子可以沿着键轴“自由”旋转成键的两个碳原子不能沿着键轴自由旋转二、烯烃的命名和异构现象（一）烯烃的命名CH2=CH—CH3CH=CH—CH2=CHCH2—乙烯基丙烯基(1-丙烯基)烯丙基(2-丙烯基)1234562，5-二甲基-2-己烯（二）烯烃的异构现象1、构造异构以丁烯为例：1-丁烯（1-butene）2-丁烯（2-butene）碳骨架相同，只是双键位置不同，称位置异构与上两者互为碳链异构。此外，环丁烷、甲基环丙烷亦为同分异构2-甲基丙烯2、顺

3、反异构（几何异构）分子中碳-碳单键的自由旋转由于受到双键或环的阻碍，使分子中的原子或原子基团在空间的排布方式不同，由此产生的异构现象称为顺反异构。产生条件：1.存在限制原子自由旋转的因素；2.每个不能自由旋转的原子上均连有不同的基团。顺式：相同基团在双键同侧反式：相同基团在双键异侧CCabbaCCabda顺-3-甲基-2-戊烯反-3-庚烯3、Z、E构型命名法①比较与双键碳原子直接连接的原子的原子序数，按大的在前、小的在后排列。原子序数相同（同位素），相对原子质量较大的排在前，如：I＞Br＞Cl＞S＞F＞O＞N＞C＞D＞H1）次序规则

4、：②如果与双键碳原子直接连接的基团的第一个原子相同时，则要依次比较第二、第三原子的原子序数，来决定基团的大小次序。例如：>>>>＞＞③当取代基为不饱和基团时，则把双键、三键原子看成是它以两个或三个单键与相同的原子相连。比较—CHO、—COOH与—CH2SH的次序2）Z/E命名法：两个优先基团位于同侧时为Z型，两个优先基团位于异侧时为E型。a﹥b，d﹥e为Z型a﹥b，e﹥d为E型反-2,2,5-三甲基-3-己烯(E)-2,2,5-三甲基-3-己烯(Z)-1，2-二氯-1-溴乙烯反-1，2-二氯-1-溴乙烯(E)-1，2-二氯-1-溴乙

5、烯顺-1，2-二氯-1-溴乙烯(E)-3,4-二甲基-2-戊烯顺-3,4-二甲基-2-戊烯(Z)-3,4-二甲基-2-戊烯反-3,4-二甲基-2-戊烯三、烯烃的化学性质（一）加成反应(additionreaction)1、催化加氢在反应中π键断开，双键上两个碳原子和其它原子团结合，形成两个σ-键的反应。（1）催化加氢反应式（2）催化加氢反应机制（主要得到顺式加成产物）2、加卤素现象：溴的四氯化碳溶液的红棕色褪去作为烯烃的鉴别（1）反应立体选择性：主要得到反式加成产物（2）反应机制形成溴鎓离子中间体亲电加成立体选择性反应3、加氢卤酸（

6、1）烯烃加卤化氢的反应机制形成正碳离子中间体慢（2）对称烯烃的亲电加成反应快马氏规则：不对称试剂与不对称烯烃加成时，氢原子主要加在含氢较多的双键碳原子上。HBr不对称烯烃不对称试剂（主要产物）（3）不对称烯烃的亲电加成（4）诱导效应（inductiveeffect）诱导效应（Ⅰ）由于成键原子的电负性不同而引起的电子云向某一方向移动,是通过静电诱导作用产生的，称为诱导效应(以符号I表示)。诱导效应的表示方法吸电子诱导效应-I效应比较标准I=0斥电子诱导效应＋I效应γβαCCCClHHHHHHHδ-δ+δ+δδ+δδCH3CH2CH2C

7、l产生原因：成键原子的电负性不同。特点：沿σ键通过静电诱导作用依次传递，随碳链增长而迅速减弱或消失。3、常见取代基诱导效应的相对强弱-NO2>-CN>–F>-Cl>–Br>-I>-OCH3>-C≡CH>-NHCOCH3>-C6H5>-CH=CH2>-H>-CH3>-C2H5>-CH(CH3)2>-C(CH3)3（5）马氏规则可从以下两个方面解释诱导效应从正碳离子稳定性解释(1)(主要)(次要)(1)sp2杂化3°2°1°稳定性：3°>2°>1°>CH3+3、加硫酸硫酸氢异丙基酯注：此反应按马氏规则进行，当烷烃中混有烯烃时可用此法除去

8、。4、加水必须在H2SO4或H3PO4的催化下加成注：这是工业合成醇的一种重要方法。（三）自由基加成反应-过氧化物效应HBrR2O2不对称烯烃与溴化氢加成时，如有过氧化物（ROOR)存在，主要生成反马氏规则的产物加成机理为自由基加成链