李发美7版-氧化还原滴定法(生技).ppt

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1、氧化还原滴定法Oxidation-ReductionTitration（Redoxtitration）化学教研室陶涛李发美7版普教本科氧化还原滴定Oxidation-ReductionTitrationRedoxtitration——以氧化还原反应为基础的滴定法二、氧化还原滴定法的类型：氧化还原滴定法碘量法*溴量法铈量法高锰酸钾法*重铬酸钾法一、什么是氧化还原滴定法？基于氧化还原反应的滴定方法。三、本章要点：1.标准电极电位和条件电位概念2.氧化还原反应进行的程度和速度（K、v)3.滴定的基本原理（包括滴定曲线、突跃和指示剂）4.介绍一些常用的氧化还原滴定法（高锰酸钾

2、法、重铬酸钾法、碘量法等。）复习氧化还原反应：电极反应反应：标准电极电位：能斯特方程与电极电位：MnO4-+5Fe2++8H+==Mn2++5Fe3+4H2OMnO4-+8H++5e==Mn2++4H2OFe2+-e==Fe3+浓度温度电极电位氧还能力反应程度能斯特方程标准电极电位电极电位的作用反应方向准确滴定条件在标准条件下，也可以用判断反应方向电位高氧化态能与电位低还原态反应看附录，判方向一、条件电位及其影响因素第一节：氧化还原反应(一)条件电位(conditionalpotential)任意一个电对的半反应：aOx+ne===bRed以活度a计算相当复杂，实际工作时

3、用分析浓度C计算最为方便活度公式使用不便，要变换出以分析浓度计算的能斯特方程式活度与浓度的关系整理为：在一定条件下，氧化态和还原态浓度均为1mol/L时校正了各种外界因素影响后的实际电极电位,称为条件电位。用浓度公式比活度公式计算方便例：写出Sn2+/Sn电对在1mol/LHCl介质中的条件电极电位表达式。Sn2++2e===Sn标准电极电位与电极的本性、温度有关，与环境无关；而条件电极电位除了与电极的本性、温度有关，还与环境有关。标准电极电位与条件电极电位的区别?计算1mol/LHCl溶液中电对Ce4+/Ce3+的电极电位。已知CCe4+＝0.01mol/L，CCe3+

4、＝0.001mol/L查表-1得：在1mol/LHCl中，jθ'=1.28v条件电极电位反映了离子强度（I）与各种副反应影响的总结果，用它来处理问题既简便又与实际情况相符。但目前缺少各种条件下的条件电极电位，故实际应用比较有限。一般情况下可采用相近条件下的条件电极电位或根据标准电极电位值估算条件电极电位。(p472附表7-2)若按jθ=1.45v计算：小结(二)影响条件电位的因素：对于Ox+ne===Red能斯特方程活度公式可以下式表示盐效应副反应为使计算方便，能斯特浓度公式引入“条件电位”两公式相比可见条件电位表达式条件电位表达式构成：标准电极电位盐效应的影响副反应的影

5、响通常比较小可以忽略分别有：沉淀效应，配合效应，酸效应条件电位近似表达式（6-6）注意副反应系数比是：还原态比氧化态下面主要介绍酸效应和简介沉淀效应对于沉淀效应：能使氧化态阳离子浓度降低，条件电位降低；能使还原态阳离子浓度降低，条件电位升高。2Cu2++4I-==2CuI↓+I2Cu2++e==Cu+2I--2e==I20.16v0.54v仅从来看，该反应不能向右进行。但，由于在反应的条件下I-浓度达到1.0mol/L时Cu+(还原态)浓度很低，故条件电位升高(见例6-1)。Cu2++e==Cu+2I--2e==I2例：pH=8时，I2滴定HAsO2生成H3AsO4，而

6、当酸度为[H+]=5mol/L时，I-被H3AsO4氧化成I2，为什么？（p108）酸效应H3AsO4+2H++2I-HAsO2+I2+2H2O强酸弱碱解已知电极反应:H3AsO4+2H++2eHAsO2+2H2O从条件电位表达式里：①[H+]在公式里直接影响条件电位（直接酸效应）②副反应系数也受到[H+]影响（间接酸效应）条件电位表达式I2+2e2I-对比0.54v判断反应方向酸效应的影响条件直接酸效应[H+]2间接酸效应条件电位pH=8.010-161.04×10-7-0.12V5mol/L2510.60V①有沉淀影响时，Nernst方程式中将包括沉淀剂的浓度项（注意

7、是氧化型或还原型）。②半反应有H+或OH-参与，Nernst方程式中将包括[H+]项，则酸度的变化直接影响jθ’③Ox或Red是弱酸或弱碱，酸度的变化会影响其存在的形式，从而间接影响条件电位值。注意☆小结：1.条件电极电位的定义2影响条件电极电位的因素：①盐效应②沉淀效应③配合效应④酸效应练习1.写出电对Ce4+/Ce3+的条件电位表达式2.已知，当pH=2.0时，忽略其它副反应时，MnO4-/Mn2+的条件电位估算值。答案1.2.1.条件平衡常数K’的计算：二、氧化还原反应进行的程度以反应物分析浓度表示的平衡常数n2Ox1+