氧化还原滴定法.ppt

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1、RedoxTitration第六章氧化还原滴定法概念：是以I2的氧化性和I-的还原性为基础的滴定分析法。第三节碘量法电对反应I2+2e2I-I2+I-I3-（助溶）I3-+2e3I-由φΘ可知I2是一种较弱的氧化剂，能与较强的还原剂作用而I-是一种中等强度的还原剂，能与许多氧化剂作用，因此碘量法又可以用直接的和间接的两种方式进行滴定。（一）直接碘量法利用I2的弱氧化性质滴定还原物质测定物：具有还原性物质可测：S2-，Sn(Ⅱ)，S2O32-，SO32-，维生素C等酸度要求：弱酸性，中性，或弱碱性(pH小于9)强酸性介质：I-发生氧化导致终点拖后；淀粉水解成糊精导致终点不敏锐强碱性介质

2、：I2发生歧化反应3I2+6OH-5I-+IO3-+3H2O（歧化反应）4I-+O2+4H+2I2+2H2O（氧化反应）（二）间接碘量法电位比I2/I-的电极电位高的物质，可将I-氧化而析出I2，然后可用Na2S2O3标准溶液滴定析出的I2，这种方法称为间接碘量法。测定物：具有氧化性物质可测：MnO4-，Cr2O7-，CrO4-，AsO43-，BrO3-，IO3-，H2O2，CLO-，Cu2+例如：K2Cr2O7在酸性镕液中与过量的KI作用，析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定。Cr2O72-+6I-+14H+＝2Cr3++3I2+7H2OI2+2S2O32—＝2I-+S4O62—

3、利用这一方法可以测定很多氧化性物质,等，所以间接碘量法的应用范围相当广泛。碘量法常用淀粉作指示剂，淀粉与碘作用形成蓝色复杂化合物，灵敏度很高，即使在5×10—6mol.L-1溶液中亦能看出。（三）碘量法常用指示剂1.碘量法的主要误差来源(1)是I2易挥发，(2)是I-易被空气中的氧所氧化。（四）碘量法的主要误差来源1）过量加入KI(理论值的2~3倍)——助溶，减少I2挥发，增大溶解度。2）室温进行---过高I2挥发快3）碘量瓶中进行反应（磨口塞，封水）4）滴定中勿过分振摇（快滴慢摇）2、预防碘的挥发措施2）．预防I-被O2（酸性条件下）1）控制溶液酸度（勿高）2）避免光照（暗处放置）

4、3）I2完全析出后立即滴定，快滴慢摇4）除去催化性杂质（NO3-，NO，Cu2+）（五）应用与示例1．直接碘量法：指示剂加入时间：滴定前加入终点：无色→深蓝色例：Vc的测定2．间接碘量法指示剂加入时间：近终点加入终点：深蓝色消失1）剩余碘量法(返滴定法)例：葡萄糖的测定2）置换碘量法例：CuSO4的含量测定注：间接碘量法中淀粉指示剂过早加入，强烈吸附I2，造成终点拖后剩余碘量法测葡萄糖的含量葡萄糖+I2（定过量）葡萄糖酸盐I2（剩余）+2Na2S2O32NaI+Na2S4O6例题：6-6置换碘量法测定CuSO4的含量注：CuI易水解，故以HAc为介质CuI强烈吸附I2造成终点提前，滴

5、定时应用力振摇或加入KSCN转化CuI沉淀为CuSCN，同时释放I22Cu2++4I-（过量）2CuI↓+I2I2+2S2O32-2I-+S4O62-（四）标准溶液的配制与标定(自学)1．NaS2O3溶液A．配制：不稳定原因a．水中溶解的CO2易使NaS2O3分解S2O32-+CO2+H2O→HSO3-+HCO3-+S↓b．空气氧化：2S2O32-+O2→SO42-+S↓c．水中微生物作用：S2O32-→Na2SO3+S↓配制方法：煮沸冷却水，加入NaCO3使pH=9~10，放置7~8天，过滤B．标定Cr2O72-+6I-（过量）+14H+2Cr3++3I2+7H2O（酸度高）I2+

6、2S2O32-2I-+S4O62-（加水稀释→弱酸性）I2+2S2O32-2I-+S4O62-（加水稀释→弱酸性）2．碘标准溶液A．配制:避光，防止I-→I2B．标定：As2O3基准物质标定法NaS2O3标准溶液比较法As2O3+6OH-2AsO33-+3H2OAsO33-+I2+2H2OH3AsO4+2I-+H+高锰酸钾是一种较强的氧化剂，(1)在强酸性溶液中，表现出强氧化性MnO4—+8H++5e—＝Mn2++4H2OΦo＝1.51V(2)在中性或弱酸性溶液中MnO4—+4H++3e—＝MnO2+2H2OΦo＝0.59V(3)在强碱性溶液中，较弱氧化性MnO4—+e—＝MnO42

7、—Φo＝0.56V用KMnO4标准溶液进行滴定时，一般都是在强酸性溶液中进行的。第四节KMnO4法强酸体系所用的强酸通常是H2SO4，避免使用HCl或HNO3。C1—具有还原性，也能与KMnO4作用；HNO3具有氧化性，它可能氧化某些被滴定的物质。3．应用：（1）直接法：测Fe2+，C2O42-，As（Ⅲ），H2O2KMnO4-可做自身指示剂（2）返滴定法：MnO2，PbO22MnO4-+5H2O2+6H+2Mn2++5O2↑+8H2OMnO2+C2O42