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1、把烃基引入有机化合物分子中的C、N、O等原子上的反应称为烷基化反应，也可简称为烷化。第八章烷基化引入基团：烷基（-R）烯基（-C=C-）、炔基（-C≡C-）芳基（-Ar）取代烃基(-CH2COOH,-CH2CH2OH,-CH2CH2CN)（1）卤烷：CH3Cl,CH3I,C2H5Cl,C2H5Br,ClCH2COOH,Ph-CH2Cl;（2）酯类：(RO)2SO2,PhSO2OR,CH3-Ph-SO2OR,(RO)3PO;（3）醇类和醚类：CH3OH,C2H5OH,n-C4H9OH,C12H25OH,CH3
2、OCH3,C2H5OC2H5;（4）环氧化合物：,；（5）烯烃和炔烃：CH2=CH2,CH3CH=CH2,R-CH=CH2,CH2=CHCN,CH2=CHCOOCH3,CH≡CH;（6）羰基化合物：HCHO,CH3CHO,C3H7CHO,Ph-CHO,CH3COCH3,常用烷化剂：烷基化C-烷基化N-烷基化O-烷基化第一节芳环上的C-烷基化反应芳环上的C-烷基化是指芳环上的氢被烷基所取代，生成烷基芳烃或烷基芳烃衍生物的化学过程。一、C-烷基化反应历程烷化剂：烯烃；卤烷；醇、醛、酮。1.反应历程：酸催化的亲电
3、取代反应。烯烃做烷基化剂的历程卤烷做烷基化剂的历程醇为烷基化剂的历程醛为烷基化剂的反应历程2.影响因素取代基对反应影响当芳环上有给电子的烷基时，使反应容易进行。当芳环上含有吸电子基，使芳环钝化。硝基苯不能发生烷基化反应，可做烷基化反应溶剂。低温、低浓度、弱催化剂及较短的反应时间，烷基进入芳环的位置，遵循亲电取代定位规律。否则，烷基进入的位置缺乏规律性。3.C-烷基化反应的特点（1）C-烷基化是一连串反应（2）C-烷基化是一可逆反应；（3）烷基正离子的重排二、C-烷基化的催化剂1、酸性卤化物（路易斯酸）（1）
4、无水氯化铝需有水分或氯化氢存在，有催化活性。工业上称为红油的AlCl3-溶剂配合物：（2）氟化硼可以同醇、醚和酚等形成具有催化活性的络合物，副反应少，可用于酚类的C-烷化；用烯烃或醇类作C-烷基化剂时也可以用氟化硼作为硫酸、磷酸和氢氟酸等催化剂的促进剂。（3）其他酸性卤化物ZnCl2、FeCl3和CuCl等酸性卤化物都是温和的催化剂。2、质子酸（1）硫酸必须选择适宜的浓度，以避免芳烃的磺化、烷化剂的聚合、酯化、脱水和氧化等副反应。（2）氢氟酸（3）磷酸和多磷酸（4）阳离子交换树脂用烯烃、卤烷或醇对苯酚进行烷
5、基化时是特别有效的催化剂。3、酸性氧化物和烷基铝SiO2-A12O3以适当的比例配合，则是烷基化反应的良好催化剂。硅铝催化剂的优点是容易再生、可重复使用，基本上不产生废液。烷基铝是用烯烃作烷基化剂时的一种催化剂，它可使烷基有选择地进入芳环上氨基或羟基的邻位。三、C-烷基化方法1、用烯烃的C-烷基化烯烃是最便宜和活泼的烷基化剂，广泛应用于工业上芳烃、芳胺和酚类的C-烷基化。液相法和气相法2、用卤烷的C-烷基化活性顺序：RCl>RBr>RI工业上一般使用的是氯烷。反应过程中有大量氯化氢生成，催化剂使用铝锭或铝块
6、；设备要采取防腐措施并要在微负压下操作。反应物料必须干燥脱水。3、用醇的C-烷基化在酸性催化剂作用下，用醇对芳胺进行烷基化时，如果温度不太高(200-250℃)，烷基首先取代氮原于上的氢发生N-烷基化：如果将温度再升高(240-300℃)，则氮原子上的烷基将转移到芳环并主要生成对位烷基芳胺：萘与正丁醇和发烟硫酸可以同时发生烷基化和磺化反应4、用醛和酮的C-烷基化5、氯甲基化四、应用实例异丙苯的生产AlCl3：6～7180～100℃，0.2～0.3MPaH3PO4(固）7-81200-250℃，0.3～1.0
7、MPa作业：P182：1、2
