芳环上的亲核取代反应

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1、第九章芳环上的亲核取代反应9.1反应机理9.1.1加成－消除机理加成－消除机理是亲核取代反应中最重要的一种历程类似与SN2反应，但亲核试剂不能从带有离去基团的碳原子的侧面进攻底物。Example对加成－消除机理的证明1902年对2,4,6-三硝基苯甲醚和乙氧基离子之间反应的中间体的分离有力的支持了这一机理。这一中间体的分离获得，证实了反应是分两步完成的.当x=Cl,Br,I时，相对反应速度：4.3,4.3,1但是，离去基团的离去能力：Cl

2、裂在芳环上按照SN1机理进行的反应很少，重氮盐的水解被认为是按SN1机理进行的.9.1.2SN1机理Note：只所以能产生芳基正离子，其推动力是由于N2是一个很容易离去的基团。在重氮盐水解过程中加入Cl－时，有芳基氯生成，但Cl－的加入不影响反应速度。支持这一反应机理的事实：动力学研究结果表明：反应速度对重氮盐是一级，与亲核试剂的浓度无关.当用重氮盐作为反应物时SN1机理的实例重氮盐水解重氮盐硫代重氮盐碘代eg.3:eg.2:eg.1:9.1.3消除－加成机理Note:在这些反应中由于生成了苯炔，因此也叫苯炔机理消除－加成机理：9.2影响反应的因素（自学）9.2.1反应物的结构对活性的影响按

3、加成－消除历程进行的亲核取代反应下列化合物进行亲核取代反应由易到难的次序按SN1机理进行的亲核取代反应按消除－加成机理进行的亲核取代反应对于一取代对于二取代9.2.2离去基团某些基团当连在芳环上时，可以作为离去基团，如NO2,OR,OAr,SO2R和SR。离去基团离去的难易，不仅和基团离去后生成的负离子的稳定性有关，还与亲核试剂的性质有关Example离去基团离去能力的大致次序是Note：在芳香亲核取代反应中离去能力是F>Cl,Br,I,这不同于脂肪族亲核取代反应SN1和SN2的取代顺序。其原因是对于芳香取代反应机理常常是第一步是决定速率的，而且这一步也被带有很强的吸电子效应的基团所促进，这

4、也解释了F和NO2是那样容易离去的原因。BY：海然儿工作室