芳环上亲电与亲核取代ppt课件.ppt

《芳环上亲电与亲核取代ppt课件.ppt》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第八章芳香化合物的亲电取代与亲核取代反应第一节，亲电取代反应一，亲电取代机理1以带正电荷的试剂或基团进攻高等有机化学2进攻基团是一种偶极分子第一步是决定反应速度的步骤.3取代反应实验的证实通过中间体的分离和捕获等方法，巳证明了芳香亲电取代反应中σ络合物的存在。例如，在低温下用硝酰氟和氟化硼硝化三氟甲苯的反应，其中间体σ络合物已被分离出来，结构也为核磁共振所证实。再例；这些中间体都以用核磁进行检定高等有机化学σ络合物系一种活性中间体，在某些情况下，可由亲核试剂捕获．再根据捕获生成物推论σ络合物的存在，以证明芳烃正离子机理。如：二，亲电试剂高等有机化

2、学第一章有机反应总论下面为常见的亲电试剂及其生成的形式以上亲电试剂是强亲电体，既可取代含致活定位基的劳环也可取代含致钝基团的芳环高等有机化学第一章有机反应总论以上亲电试剂只能取代含致活取代基团的芳环高等有机化学第一章有机反应总论三,定位效应与取代活性1带有负电荷或孤对电子的原子和基团连接在苯环上时,它们一般是邻对位定位基,较强的至活基团.高等有机化学第一章有机反应总论2卤素是一种邻对位定位基但是至钝基团.3带正电荷的基团或不饱和键直接与苯环相连的基团是至钝基,一般是间位定位基.ph-,RO-,R一般是邻对位定位基,至活基团常见的致活基团有：高等有

3、机化学第一章有机反应总论5当苯环上有两个不同的定位基时,第三个基团进入的位置主要以邻对位定位基决定.高等有机化学第一章有机反应总论6当苯环上连有取代基都属邻对位定位基时,第三个基团进入强的基团的定向位置.高等有机化学第一章有机反应总论7当苯环上连有两个间位定位基时,第三个基团很难进入,即便进入其位置以间位强的定向为主.为了定量表示基团的定位效应，引入分速度因子(或因数)的概念，它以苯的六个位置之—为比较标难(规定其值为1)．衡量取代苯中某个取代位置的反应活性的数值。其值大于1的，说明该位置的反应活性大于苯，小于1者则反应活性小于苯。其计算式为：高

4、等有机化学第一章有机反应总论高等有机化学第一章有机反应总论四，典型的亲电取代反应实例1付克烷基化烯醇卤代烃都可作为烷基化剂烷基化一般会发生重排环上的烷基化也可发生重排如果烷基化能成环时尽是以五元环或六元环为宜如果环上有OH-,NH2-,OR-,反应不易进行？高等有机化学第一章有机反应总论2酰化反应酰化反应一般不重排在合成上可以通过合成酮然后得到不重排的烃如合成间丁基苯磺酸钠是一种较好的缓蚀剂，如何合成该物质高等有机化学第一章有机反应总论在酰化反应中注意选择性反应高等有机化学第一章有机反应总论酰胺在POCl3作用下,也可得到苯环上含羰基的反应G

5、attermanKoch反应Reimer-tiemann反应主要是在芳环上引入甲酰基。重氮盐的偶联酚与胺中有吸电子基使反应难进行芳香重氮盐中芳环上有吸电子基反应加快.3影响邻/对位取代产物的比例因素(1)空间效应(2)电子效应（3）试剂与苯环上原有基团作用的影响高等有机化学第一章有机反应总论高等有机化学第一章有机反应总论4离去基团效应（或自位取代）高等有机化学第一章有机反应总论高等有机化学第一章有机反应总论第二节，芳香化合物的亲核取代反应1SNAr机理其过程示意如下：该络合物已被子分离出，紧接着乙氧基离开高等有机化学第一章有机反应总论第二节，芳香

6、化合物的亲核取代反应2分子内亲核取代的转位反应(Smilereaction)如：高等有机化学第一章有机反应总论第二节，芳香化合物的亲核取代反应2分子内亲核取代的转位反应(Smilereaction)高等有机化学第一章有机反应总论芳香环的亲核取代机理与亲电取代反应机理非常相似，属于SN2型，芳环上的SN2称SNAr3,SN1机理某些重氮盐发生亲核取代反应时．按SN1机理进行。高等有机化学第一章有机反应总论4,苯炔机理卤代芳烃在强碱作用下，取代反应按苯炔机理进行。高等有机化学第一章有机反应总论思考题：1写出下列反应的机理高等有机化学第一章有机反应总论

7、高等有机化学第一章有机反应总论由指定原料合成下列化合物高等有机化学第一章有机反应总论高等有机化学第一章有机反应总论高等有机化学第一章有机反应总论试写出下列反应的机理高等有机化学第一章有机反应总论