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时间:2018-10-11
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1、芳环上的取代氯化反应1反应历程1.1以金属卤化物为催化剂:FeCl3,AlCl3,ZnCl21.2以硫酸为催化剂1.3以碘为催化剂1.4以次卤酸为催化剂苯环上有吸电子取代基,反应较难进行,需要加入催化剂;苯环上有供电子取代基,反应容易进行,可以不用催化剂。2反应动力学及氯化深度表苯在氯化、磺化和硝化反应中k1/k2的比较反应类型氯化磺化硝化k1/k28.5103~104105~107表氯苯含量对k1/k2的影响氯苯含量,%173.5k1/k2842约1氯化液中氯苯浓度与反应液中苯浓度的关系式:K与反应温度、搅拌效果有关。氯化液中氯苯浓度的极大值:此时氯化液中苯的浓度:图苯在间歇氯
2、化时的产物组成变化每摩尔纯苯所消耗的氯气的量(摩尔)叫做氯化深度。3芳环取代氯化反应的影响因素3.1原料纯度1)水份:<0.04%2)氢气含量:<4%3)噻吩:使催化剂中毒;腐蚀设备4)循环使用的苯(苯氯比4:1)中氯苯的影响3.2氯化深度3.3混合作用在连续反应时,由于反应器型式选择不当、传质不均匀,使反应生成的产物未能及时离开,又返回反应区域促进连串反应的进行,这种现象叫做反混作用。(a)单锅间歇生产工艺(b)多锅连续生产工艺图(c)塔式沸腾连续生产工艺图氯苯的生产工艺3.4氯化温度表苯氯化反应温度与k2/k1的关系T,℃182530k2/k10.1070.1180.1233
3、.5催化剂3.6反应介质液态:无需溶剂固态:水浓硫酸、发烟硫酸、氯磺酸等有机溶剂4芳环取代氯化反应实例4.1氯苯的生产1)直接氯化法1-酸水排放口2-苯及氯气入口3-炉条4-填料铁圈或废铁管5-钢壳衬耐酸砖1-流量计2-氯化塔3-液封器4,5-冷凝器6-酸苯分离器7-冷却器6-氯化液出口7-挡板8-气体出口图沸腾氯化塔图氯苯生产工艺流程图2)氧化氯化法4.2苯酚、甲苯的环上取代、带有硝基的芳环、萘、蒽醌的氯化
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