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1、第34卷分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告第3期2006年3月ChineseJournalofAnalyticalChemistry325~328衍生化固相微萃取与气相色谱质谱联用测定生活垃圾渗沥液中双酚A1121*1李向丽林里邹世春蓝崇钰栾天罡1(中山大学生命科学学院有害生物控制与资源利用国家重点实验室,广州510275)2(中山大学化学与化学工程学院,广州510275)摘要建立了固相微萃取顶空衍生化与色谱质谱联用技术测定水中双酚A定量分析方法。对影响萃取和衍生化过程的参数
2、进行了条件优化,实验选用聚丙烯酸酯(PA)萃取纤维,在搅拌速度为1200r/min、溶液离子强度100g/L、pH2和25的条件下萃取60min后,N,O双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)顶空衍生化5min。方法的线性范围是0.09~200g/L;检出限0.03g/L;相对标准偏差为388%。应用本方法对广州大田山垃圾填埋场的垃圾渗沥液中的双酚A进行了测定。关键词固相微萃取,硅烷化,双酚A,气相色谱质谱,垃圾渗沥液1引言[1]双酚A(BisphenolA,BPA)是环境内分泌干扰物(EDCs)的一种,在工业上主要合成工业产品聚
3、[2][3]碳酸酯和环氧树脂。有研究证明:双酚A具有雌激素效应,能干扰野生生物和人类的内分泌系统;[4]引起人类的生殖器官癌变,降低精子数量;阻碍生物体正常雄性化,改变其免疫功能和降低生殖力。生活垃圾渗沥液是环境中双酚A污染的主要来源之一。[5][6,7]环境水样品中双酚A的分析主要通过液液萃取(LLE)和固相萃取(SPE)。液液萃取消耗大量的有机溶剂并污染环境;固相萃取需要浓缩大体积的水样,消耗时间长达6~8h。在自然界有氧环境[8]下,水体中双酚A的半衰期是2.5~4d,且含量很低(多为痕量级)。为了快速有效地检测环境水样品中BPA的真实含量,建立
4、一种简便、快捷、省时的测定方法成为亟待解决的问题。固相微萃取(SPME)是一种简单,快速的无溶剂样品预处理技术,与衍生化技术结合,使其不仅适[9,10]用于挥发性和半挥发性有机物,也适用于由强极性引起的非挥发性有机物。本研究将SPME顶空衍生化与气相色谱质谱(GCMS)结合,建立了测定环境水样品中的BPA分析方法,并用于测定垃圾渗沥液样品。2实验部分2.1试剂和样品双酚A(97%,美国SigmaAldrich公司),用甲醇配制1.0g/L标准储备液,用去离子水逐级稀释为不同浓度梯度的标准溶液,置于4黑暗处保存;NaCl、HCl(广州试剂厂
5、)为分析纯;甲醇(MERCK公司)为色谱纯;三甲基硅咪唑(TMSI,Across公司)和N,O(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺(BSTFA)(98%,Aldrich公司)直接使用。垃圾渗沥液采自广州大田山垃圾填埋场,于丙酮清洗的1000mL棕色玻璃瓶,HCl调pH至2.0,4冰箱遮光保存。测定前过滤除去水样中的大颗粒杂质。2.2仪器设备和操作条件固相微萃取装置和聚丙烯酸酯(Polyacrylate)萃取涂层(Supelco公司);6890~5973N气相色谱质谱联用仪(美国Agilent公司)配HP5MS(30m0.25mm.id.,0.25m
6、)毛细管柱;柱升温程序为:初20/min10/min始温度50(4min)140(1min)280(3min)300(2min)。恒定氦气流速20050527收稿;20050928接受本文系国家自然科学基金(No.20307012)、863高新技术(No.2002AA649230)和广东省自然科学基金(No.021722)资助项目326分析化学第34卷为1.0mL/min。进样口温度280,无分流进样,5min后打开分流阀。气相色谱和质谱的接口温度是280;质谱采用选择离子扫描(SIM)工作模式;电子撞击能量70eV。BP
7、A衍生物的定性核质比(m/z)为285、300、357和372,其中285和357用来定量。2.3实验方法取3mL样品加到4mL带聚四氟乙烯瓶盖和硅胶隔垫的棕色螺纹样品瓶中,电磁搅拌条件下25萃取一定时间,再将已萃取的纤维插入装有100L衍生化试剂的4mL样品瓶中,室温下顶空衍生化,然后迅速将萃取纤维插入GC的进样口解析。3结果和讨论SPME的涂层是根据待测物的极性和吸附性质不同而选择的,聚丙烯酸酯(PA)多用来萃取极性物[11][12]质如苯酚。它属于吸收性工作涂层,在较宽浓度范围内具有线性关系。BPA是带有两个酚羟基的极性物质,选择PA有好
8、的萃取率。PA萃取纤维上存在BPA的本底浓度在0.014g/L左右,实验用水所含BPA大约为
