分析化学02-误差和分析数据处理课件.ppt

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1、第二章误差及分析数据处理ErrorAndAnalyticalData-Processing12.1概述定量分析的任务是要测定试样中有关组份的含量，但是多次实验结果不可能完全一致，与真值也不一定相符，所以，误差是存在的，但我们应尽量减少误差，因此，我们应了解分析过程中误差产生的原因及其规律，采用相应措施，减少误差。同样，分析数据处理也相当重要，分析结果处理不当，给出错误的结果，同样也会带来不可估量的危害。2误差的表示方法：1、绝对误差：测量值与真实值之差2、相对误差：绝对误差占真实值的百分比注：1）测高含量组分，RE要小；测低含量组

2、分，RE可稍大2）仪器分析法——测低含量组分，RE大化学分析法——测高含量组分，RE小注：μ未知，δ已知，可用χ代替μ一、绝对误差和相对误差2.2测量误差误差(error)：测定值与真实值之间的差值。3二、误差分类及产生原因误差系统误差随机（偶然）误差方法误差仪器与试剂误差操作误差4（一）系统误差（可定误差）:由可定原因产生1、特点：具单向性（大小、正负一定）可消除（原因固定）重复测定重复出现2、分类：（1）按来源分a．方法误差：方法不恰当产生b．仪器与试剂误差：仪器不精确和试剂中含被测组分或不纯组分产生c．操作误差：操作方法不当

3、引起（2）按数值变化规律分a．恒定误差b．比例误差5（二）偶然误差（随机误差，不可定误差）：不确定原因引起特点：1、不具单向性（大小、正负不定）2、不可消除（原因不定）但可减小（测定次数↑）3、分布服从统计学规律（正态分布）6三、准确度和精密度（一）准确度与误差（二）精密度与偏差（三）准确度与精密度的关系7（一）准确度与误差准确度(accuracy)：指测量结果与真值的接近程度。准确度的大小用绝对误差或相对误差来表示。（二）精密度与偏差精密度(precision)：平行测量的各测量值间的相互接近程度。精密度可用绝对偏差、相对平均偏

4、差、标准偏差与相对标准偏差表示。8定义：单个测定值(x)与多次测定值的平均值()的差值。其值可正可负1、偏差（deviation）：绝对偏差例：某人用HCl标准溶液测定NaOH的浓度（mol/L），共做了三次，结果如下：0.10260.10270.1028。求偏差。d1=0.1026-0.1027=-0.0001d2=0.1027-0.1027=0d3=0.1028-0.1027=0.00019（1）.平均偏差（2）.相对平均偏差2、平均偏差与相对平均偏差(averagedeviation、relativeaveragedevia

5、tion)：定义：每次测定的单个偏差的绝对值之和的平均值。=n为测定次数定义：平均偏差在平均值中所占的百分率。滴定分析中时，一般要求<0.2﹪103.标准偏差(standarddeviation)与相对标准偏差（1）.标准偏差S（2）.相对标准偏差RSDn-1=f自由度当n→∞，标准偏差用б表示μ为无限多次测定的平均值(总体平均值)（CV-变异系数）若无系统误差存在，µ就是真实值11练习:用丁二酮肟重量法测定钢铁中Ni的百分含量，结果为10.48%,10.37%,10.47%,10.43%,10.40%;计算分析结果的平均偏差，相

6、对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差。解：12解：甲：＝0.3610乙：＝0.3642相对误差甲=0.3610-0.36060.3606×100﹪＝0.11%相对误差乙=0.3642-0.36060.3606×100﹪＝0.99%例：两人分析同一试样中Cu的含量，其结果ω如下：甲0.36100.36120.3608乙0.36410.36420.3643已知其含Cu的量的真实值为0.3606，试问何人结果的准确度高？13例：两人分析同一试样中Cu的含量，其结果ω如下：甲0.36100.36120.3608乙0.36410.3

7、6420.3643已知其含Cu的量的真实值为0.3606，试问两人相对平均偏差，标准偏差和相对标准偏差？解：甲：＝0.3610乙：＝0.36420+0.0002+0.00023×0.3610×100﹪＝0.037%0.0001+0+0.00013×0.3642×100﹪＝0.018%=×100﹪甲＝乙＝14重复性与重现性重复性：同一个分析工作者，在一个指定的实验室中，用同一套给定的仪器，在短时间内，对同一样品的某物理量进行反复测量，所得测量值接近的程度。重现性：由不同实验室的不同分析工作者和仪器，共同对同一样品的某物理量进行反复

8、测量，所得结果接近的程度。15（三）准确度与精密度的关系1.准确度高，要求精密度一定高，精密度高是准确度高的前提，但精密度好，准确度不一定高。2.准确度反映了测量结果的正确性，精密度反映了测量结果的重现性。16四、提高分析准确度的方法1．选择恰当的