化学课后答案10.pdf

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1、第十章固体结构解：离子型晶体的离子半径比r+/r−与晶体构型的关系为：当1．填充下表：r+/r−=0.225~0.414时晶体为ZnS型；当r+/r−=0.414~0.732时晶体为物质晶体中质点间作用力晶体类型熔点/℃NaCl型；当r+/r−=0.732~1.00时晶体为CsCl型。KI离子键离子晶体880Si共价键原子晶体1423KBr:r+/r−=133/196=0.679(0.414～0.732)NaCl型BN（立方）共价键原子晶体3300CsI:r+/r−=169/216=0.782(0.732～1.00)CsCl型BBr3分子间作用力分子晶体-46NaI:r+/r−=95/216

2、=0.440(0.414～0.732)NaCl型解：可以通过物质的熔点和组成物质元素的性质来判断晶体类型，BeO:r+/r−=31/140=0.221(接近0.225)ZnS型活波金属与活波非金属生成的化合物一般属于离子晶体，通常熔点比较MgO：r+/r−=65/140=0.464(0.414～0.732)NaCl型高。有些非金属单质（如碳、硅、硼等）为原子晶体，其熔点比较高。4.利用Born−Haber循环计算NaCl的晶格能。BN中N与B的电负性相差不大，两元素间为共价键，其熔点很高，为解：计算NaCl的晶格能的Born−Haber循环如下：原子晶体。BBr3为分子晶体，其熔点较低，。2

3、．根据晶胞参数，判断下列物质各属于何种晶系？化合物a/nmb/nmc/nmαβγ晶系aaaSb6.236.236.23575′575′575′三方晶系aaaTiO24.584.582.95909090四方晶系aaaCu0.3560.3560.356909090立方晶系aaaFeSO4·7H2O15.3410.9820.02909090单斜晶系θ−1θ查表知，∆fHm(NaCl,s)=―411.153kJ⋅mol,∆subHm（Na）该题参照教材第284页表10-1.七种晶系。−11θ1−13.根据离子半径比值推测下列物质的晶体各属何种类型。=107.32kJ⋅mol,∆BHm(Cl−Cl)=

4、×243kJ⋅mol，22KBrCsINaIBeOMgO−1−1I1=495.8kJ⋅mol,A=-349.0kJ⋅mol79θθ1θ−1∵∆fHm(NaCl,s)=∆subHm（Na）+∆BHm(Cl−Cl)+I1+A-U=[147.70+243+737.7+1457+2×(−349.0)−(−641.32)]kJ⋅mol2−1θ1θθ=2529kJ⋅mol∴U=∆subHm（Na）+∆BHm(Cl−Cl)+I1+A)−∆fHm(NaCl,s2②用Капустинский公式计算：1−1=[107.32+×243+495.8+(−349.0)−(−411.153)]kJ⋅mol25∑Z1Z

5、234.5U=1.202×101−=787kJ⋅mol−1

6、r++r−

7、r++r−5.试通过Born−Haber循环，计算MgCl2晶格能，并用Капустинс5(1+2)×1×234.5−1=1.202×101−kJ⋅mol65+18165+181кий公式计算出晶体格能后，看两者符合程度如何(已知镁的I2为1457kJ⋅mol−1)。−1=2521kJ⋅mol解：①根据Born−Haber循环法：两种方法计算的结果基本相符。6.利用Born-Landé公式计算KF晶体的晶格能。(已知从-1Born−Haber循环求得的晶格能为802.5kJ·mol，KF晶体

8、是NaCl型晶体。)1解：因为KF为NaCl型晶体，查表知：A=1.748,n=(9+7)=82138490AZ1Z21U=（1−）R0n138490×1.748×1×11−1θ−1θ−1=[（1−）]kJ⋅mol∆subHm=147.70kJ⋅mol，∆BHm(Cl−Cl)=243kJ⋅mol，133+1368∆Hθ(MgCl,s)=−641.32kJ⋅mol−1，I=737.7kJ⋅mol−1，−1fm21=790kJ⋅mol−1−1I2=1457kJ⋅mol，A=−349.0kJ⋅mol7.下列物质中，何者熔点最低?θθθU=∆+subHm+∆BHm(Cl−Cl)I1+I2+2A−∆f

9、Hm(MgCl2,s)(A)NaCl(B)KBr(C)KCl(D)MgO80解：以上四种晶体均为离子晶体，因此，化合物熔点的高低取决了9.指出下列离子的外层电子构型属于哪种类型(8e−，18e−，(18+2)晶格能U的高低，而晶格能U源于正负离子间的静电作用，它与正、负e−，(9～17)e−)。离子的电荷Z+Z-成正比，而与正、负离子间的核间距R0=r++r−成反比，(1)Ba2+(2)Cr3+(3)Pb2+