配合物在溶液中的稳定性课件.ppt

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1、第十一章配合物在溶液中的稳定性11-1影响配离子在溶液中稳定性的因素11-2稳定常数的表示方法11-3配离子平衡浓度的计算、配位平衡的移动11-4配位物的应用8/27/20215:01PM111-1影响配离子在溶液中稳定性的因素11-1-1中心离子的性质对配离子稳定性的影响一、中心离子在周期表中的位置8/27/20215:01PM2二、中心离子的半径及电荷的影响相同构型的中心离子形成的配离子的稳定性随离子半径的增加而减小。电子构型相同、离子半径相近的中心离子电荷越高，形成的配合物越稳定。8/27/20215:01PM3配体的碱性越强，

2、表示它亲核能力越强，形成配合物越稳定。11-1-2配体性质对配合物稳定性的影响配体的碱性配体的鳌合效应和大环效应空间位阻鳌合物的稳定性比非鳌合物的稳定性高；五元环、六元环的鳌合物最稳定；鳌合物的鳌环越多越稳定。若配体是大环，则形成的配合物特别稳定。8/27/20215:01PM411-2稳定常数的表示方法11-2-1配离子的离解平衡实验例子：[Cu(NH3)4]SO4+NaOH→Cu(OH)2无+Na2S→CuS↓(黑)[Cu2+][OH-]2Ksp(=6.3×10-36)离解[

3、Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3配合[Ag(NH3)2]+[Ag(CN)2]-[Co(NH3)6]3+[Co(NH3)6]2+K不稳10-7.0510-21.210-35.210-5.11稳定性<<8/27/20215:01PM511-2-2配离子的稳定常数例：Cu2++4NH3Cu(NH3)4]2+8/27/20215:01PM6逐级稳定常数8/27/20215:01PM711-3配离子平衡浓度的计算、配位平衡的移动11-3-1判断配合反应进行的程度和方向11-3-2计算配合物溶液中有关离子的浓度11-3-3配离子与沉淀间

4、的转化11-3-4利用K稳值计算有关电对的电极电势8/27/20215:01PM811-3-1判断配合反应进行的程度和方向例1.配合反应问题：该配合反应向那一个方向进行？解决方法：可以根据配合物[Ag(NH3)2]+和[Ag(CN)2]-的稳定常数（K稳），求出上述反应的平衡常数来判断。=1014.15=1.1×1014结论：∵Ko很大，∴反应正向进行。一般而言，由较不稳定的配离子转化成较稳定的配离子是很容易进行的。8/27/20215:01PM9第三，将平衡时的各离子浓度代入平衡常数表达式中。第二，写出有关反应方程式，把平衡时的浓度

5、表示出来。首先，找出初始浓度。例2计算溶液中与1.0×10-3mol·L-1[Cu(NH3)4]2+和1.0mol·L-1NH3处于平衡状态的游离Cu2+浓度。已知：K稳=2.09×1013解：11-3-2计算配合物溶液中有关离子的浓度平衡x1.01.0×10-3Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+8/27/20215:01PM10第二，写出有关反应方程式，把平衡时的浓度表示出来。配合前0.021.0配合时几乎全部2×0.020.02平衡x1-0.04+2x0.02-x第三，将平衡时的各离子浓度代入平衡常数表达式中。首先，找出初

6、始浓度。例3.在1mL,0.04mol·L-1AgNO3溶液中，加入1mL,2mol·L-1NH3·H2O溶液，计算平衡后溶液中的Ag+离子浓度是多少？解：AgNO31mL,0.04mol·L-1NH3·H2O1mL,2mol·L-1混合0.02mol·L-11mol·L-18/27/20215:01PM11找出体系中阳离子和阴离子的浓度11-3-3配离子与沉淀之间的转化例4在1L含有1.0×10-3mol·L-1[Cu(NH3)4]2+和1.0mol·L-1NH3溶液中加入0.001molNaOH,有无Cu(OH)2沉淀生成？若加入

7、0.001molNa2S,有无CuS沉淀生成？(已知：Ksp,Cu(OH)2=2.2×10-20,Ksp,CuS=6.3×10-36)解：（1）[Cu2+]=4.8×10-17mol·L-1[OH-]=[NaOH]=0.001mol·L-1∵[Cu2+]×[OH-]2=4.8×10-17×0.0012=4.8×10-23Ksp,CuS∴有CuS沉淀生成8

8、/27/20215:01PM12C·M·V例5100mL,1.0mol·L-1NH3能溶解多少克AgBr.已知：Ksp,AgBr=5.0×10-13,MAgBr=188g·mol-1解：首先，写出溶解反应方程式设能溶解A