2019最新第11章 配合物在溶液中的稳定性和配位平衡 112 影响配离子在溶液中稳定性的因素数学课件.ppt

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1、第11章配合物在溶液中的稳定性和配位平衡11.2影响配离子在溶液中稳定性的因素11.1配合物的稳定常数和配位平衡11.4配位平衡的应用11.3配位平衡的移动11.1.1稳定常数的表示方法图1：锌氨配离子的形成过程Zn2++NH3[ZnNH3]2+[ZnNH3]2++NH3[Zn(NH3)2]2+11.1.1稳定常数的表示方法[Zn(NH3)2]2++NH3[Zn(NH3)3]2+[Zn(NH3)3]2++NH3[Zn(NH3)4]2+11.1.1稳定常数的表示方法Zn2++4NH3[Zn(NH3)4]2+对反应[Zn(

2、NH3)4]2+Zn2++4NH3稳定常数越大，配离子在水溶液中越稳定！11.1.2配离子平衡浓度的计算例1已知[Cu(NH3)4]2+的。若在1.0L6.0mol·L-1氨水溶液中溶解0.1mol固体CuSO4，求溶液中各组分的浓度。解：由于[Cu(NH3)4]2+的稳定常数很大，假设0.1molCuSO4因过量NH3的存在完全生成[Cu(NH3)4]2+，则溶液中[Cu(NH3)42+]=0.1mol·L-1[NH3]=6.0-40.1=5.6mol·L-1溶液中存在解离平衡[Cu(NH3)4]2+Cu2++4N

3、H3平衡浓度：0.1-xx5.6+4x11.1.2配离子平衡浓度的计算续解：因为x很小，可假设：0.1-x0.1;5.6+4x5.6可解出x=4.910-18溶液中各组分的浓度为：[Cu2+]=4.910-18mol·L-1[SO42-]=0.1mol·L-1[NH3]=5.6+44.910-185.6mol·L-1[Cu(NH3)42+]=0.1-4.910-180.1mol·L-111.1.2配离子平衡浓度的计算例2在例1溶液中分别加入(1)1.0mol·L-1的NaOH溶液10ml，有无Cu(O

4、H)2沉淀生成？(2)0.1mol·L-1的Na2S溶液1.0ml，有无CuS沉淀生成？解：应用溶度积规则判断溶液中有无沉淀生成(1)加入1.0mol·L-1的NaOH溶液10ml，溶液中[OH-]为：所以，无Cu(OH)2沉淀生成!11.1.2配离子平衡浓度的计算例2在例1溶液中分别加入(1)1.0mol·L-1的NaOH溶液10ml，有无Cu(OH)2沉淀生成？(2)0.1mol·L-1的Na2S溶液1.0ml，有无CuS沉淀生成？续解：(2)加入0.1mol·L-1的Na2S溶液1.0ml，溶液中[S2-]为：所

5、以，有CuS沉淀生成！11.2.1中心离子的性质对配离子稳定性的影响1.中心离子在周期表中的位置绿色区域能形成稳定的简单配合物及螯合物；黄色区域能形成稳定的螯合物；粉红色区域仅能形成少数螯合物和大环配合物。11.2.1中心离子的性质对配离子稳定性的影响2.中心离子的半径及电荷的影响(a)相同电子构型的中心离子半径越大，形成配合物的稳定性越差。(b)电子构型相同、离子半径相似的中心离子，离子电荷越高，形成配合物的稳定性越高。例如：[Co(NH3)6]3+[Ni(NH3)6]2+>(c)电子构型对中心离子形成配合物的稳定性

6、影响很大。[Mg(EDTA)]2-[Cu(EDTA)]2->11.2.2配体性质对配合物稳定性的影响1.配体的碱性配体碱性越强，形成的配合物越稳定。2.配体的螯合效应和大环效应单齿配体<双齿螯合效应<多齿螯合效应<大环效应3.空间位阻2-Me-L由于2位上的甲基靠近配位原子N，所形成配合物的稳定性小于4-Me-L。11.2.3配位原子和中心离子的关系对配离子稳定性的影响软硬酸碱原则：硬酸倾向于和硬碱结合。如：软酸倾向于和软碱结合。如：中间酸碱与软硬酸碱结合的倾向差不多。[AlF6]3-[HgI4]2-11.3.1配离子

7、之间的平衡[Ag(NH3)2]++2CN-[Ag(CN)2]-+2NH3对于配离子间的转化反应：如何求取上述反应的标准平衡常数？解：根据同时平衡规则[Ag(NH3)2]++2CN-[Ag(CN)2]-+2NH3Ag++2CN-[Ag(CN)2]-[Ag(NH3)2]+Ag++2NH3+)11.3.1配离子之间的平衡[Ag(NH3)2]++2CN-[Ag(CN)2]-+2NH3对于配离子间的转化反应：如何求取上述反应的标准平衡常数？又解：先写出标准平衡常数的表达式，然后分子分母同乘以[Ag+]11.3.2配位平衡与沉淀溶

8、解平衡银化合物的沉淀与溶解Ag+Ag2CO3NaHCO3Ag2ONaOHAgClNaCl[Ag(NH3)2]+NH3H2ONaBrAgBrNa2S2O3[Ag(S2O3)2]3-KIAgINa2SAg2S11.3.2配位平衡与沉淀溶解平衡例3完全溶解0.1molAgCl固体需要1升多大浓度的氨水？已知：解：AgCl的溶解反应为：A