wjhx-08-3 配合物在水溶液的稳定性.ppt

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1、第三节配合物在水溶液的稳定性第八章配位化合物无机化学多媒体电子教案第三节配合物在水溶液的稳定性配合物的外界和内界完全解离[Cu(NH3)4]SO4→[Cu(NH3)4]2++SO42-配离子部分解离[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]SO4在水溶液中8-3-1配位平衡及其平衡常数8-3-1配位平衡及其平衡常数8-3-1配位平衡及其平衡常数[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3解离生成{c(Cu2+)/c}{c(NH3)/c}4Kd=K不稳={c[Cu(NH3)4]2+/c}{c[Cu(NH3)4]2+/

2、c}Kf=K稳={c(Cu2+)/c}{c(NH3)/c}4Kf=Kd1Kf值越大Kd值越小配离子越稳定[Cu(NH3)4]]2+Cu2++4NH3K不稳=5×10-14实际上，[Cu(NH3)4]2+在溶液中是分步解离的[Cu(NH3)4]]2+Cu(NH3)32++NH3Cu(NH3)32+Cu(NH3)22++NH3Cu(NH3)22+Cu(NH3)2++NH3Cu(NH3)2+Cu2++NH3[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3Kf=1013.32实际上[Cu(NH3)4]2+在溶液中是分步解离的[Cu(NH3)4]2

3、+[Cu(NH3)3]2++NH3Kd1=10-2.3[Cu(NH3)3]2+[Cu(NH3)2]2++NH3Kd2=10-3.04[Cu(NH3)2]2+[Cu(NH3)]2++NH3Kd3=10-3.67[Cu(NH3)]2+Cu2++NH3Kd4=10-4.31Kd=Kd1·Kd2·Kd3·Kd4=10-2.3×10-3.04×10-3.67×10-4.31=10-13.32[Cu(NH3)4]]2+Cu2++4NH3K不稳=5×10-14实际上，[Cu(NH3)4]2+在溶液中是分步解离的[Cu(NH3)4]]2+Cu(NH

4、3)32++NH3Cu(NH3)32+Cu(NH3)22++NH3Cu(NH3)22+Cu(NH3)2++NH3Cu(NH3)2+Cu2++NH3[Cu(NH3)4]2+Cu2++4NH3Kf=1013.32实际上[Cu(NH3)4]2+在溶液中也是分步生成的[Cu(NH3)3]2++NH3[Cu(NH3)4]2+Kf4=102.3[Cu(NH3)2]2++NH3[Cu(NH3)3]2+Kf3=103.04[Cu(NH3)]2++NH3[Cu(NH3)2]2+Kf2=103.67Cu2++NH3[Cu(NH3)]2+Kf1=104.

5、31Kf=Kf1·Kf2·Kf3·Kf4=104.31×103.67×103.04×102.3=1013.328-3-2配离子稳定常数的应用8-3-2配离子稳定常数的应用Kf==2.09×1013{c(Cu2+)/c}{c(NH3)/c}4c([Cu(NH3)4]2+)/c1.计算配合物溶液中有关的离子浓度例1.c([Cu(NH3)4]2+)=1.0×10–3mol·L-1,c(NH3)=1.0mol·L-1,计算溶液中c(Cu2+)。解：Cu2++4NH3[Cu(NH3)4]2+平衡浓度/mol·L-1x1.01.0×10–31.

6、0×10–3x(1.0)4=2.09×1013x=4.8×10-17c(Cu2+)=4.8×10-17mol·L-11.计算配合物溶液中有关的离子浓度解：Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+开始浓度/mol·L-10.100.500x(0.30+2x)20.10-x=1.12×107x=9.9×10-8c(Ag+)=9.9×10-8mol·L-1例2将10.0mL、0.20mol·L-1AgNO3溶液与10.0mL、1.00mol·L-1NH3·H2O混合，计算溶液中c(Ag+)。平衡浓度/mol·L-1x0.50-2×0.10+

7、2x0.10-xKf==1.12×107{c(Ag+)/c}{c(NH3)/c}2c([Ag(NH3)2]+)/c2.判断配离子与沉淀之间的转化解：c(OH-)=0.001mol·L-1,c(Cu2+)=4.8×10-17mol·L-1无Cu(OH)2沉淀生成例3在[例1]中,1升溶液中加入0.001molNaOH。问有无Cu(OH)2沉淀生成？Ksp=2.2×10-20J=c(Cu2+)·{c(OH-)}2/(c)3=4.8×10-17×{0.001}2=4.8×10-23

8、.001mol·L-1,c(Cu2+)=4.8×10-17mol·L-1有CuS沉淀生成例4在[例1]中,加入Na2S,使c(S2-)=0.001mol·L-1。问有无CuS沉淀生成？Ksp=6.3×10-36J=c(Cu2+)·c(