有机化学第五章 烯烃课件.ppt

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1、第五章烯烃本章提纲第一节烯烃的结构特征第二节烯烃的命名第三节烯烃的物理性质第四节烯烃的化学性质第五节烯烃的制备定义：分子中含有碳碳双键的不饱和烃。通式：CnH2n同分异构体：（1）碳链异构体。（2）位置异构体。（3）顺反异构体。第一节烯烃的定义结构和异构π键的特点：（1）重叠程度小，容易断裂，化学性质活泼。（2）受到限制，不能自由旋转，有顺反异构体。d3(Z不稳定）4(E稳定）b.p.(m.p.)4oC(-138.9oC)1oC(-105.6oC)0.33/10-30c.m0/10-30c.mCH3-CH31、选主链：选择包含双键的最长碳链为主碳链，命名为“某烯

2、”2、编号位：从靠近双键的一端开始编号。使双键有较小位次,取代基位次尽量小。3、取代基：位置+名称第二节烯烃的命名练习：实例一（5R,2E）-5-甲基-3-丙基-2-庚烯(5R,2E)-5-methyl-3-propyl-2-heptene实例二(Z)-1,2-二氯-1-溴乙烯（Z)-1-bromo-1,2-dichloroethylene双键在环上，以环为母体，双键在链上，链为母体，环为取代基。实例三2-甲基-3-环己基-1-丙烯3-cyclohexyl-2-methyl-1-propene几个重要的烯基CH3CH=CH－丙烯基propenylCH=CHCH2－烯丙

3、基allylCH2=C－异丙烯基isopropenylCH2=CH－乙烯基Vinyl第三节烯烃的物理性质:00.330/10-30c.mb.p.1oC4oCm.p.-105.6-138.9第四节烯烃的化学性质一烯烃的亲电加成二烯烃的自由基加成三烯烃的氧化四烯烃的硼氢化反应五烯烃的催化氢化六烯烃与卡宾的反应七烯烃的聚合反应八烯烃的-卤化（一）烯烃的亲电加成1加成反应的定义和分类2烯烃与卤素的加成3亲电加成反应机理的归纳4烯烃与氢卤酸的加成5烯烃与水、硫酸、有机酸、醇、酚的反应6烯烃与次卤酸的加成定义：两个或多个分子相互作用，生成一个产物的反应称为加成反应。1加成反

4、应的定义和分类π键多电子；亲电试剂缺电子;H+，Br+，+NO2,+SO3H,AlCl3。反应方程式：2烯烃与卤素的加成(CH3)3CCH=CH2+Cl2(CH3)3CCHClCH2ClCCl450oC(CH3)2CHCH=CHCH3+Br2(CH3)2CHCHBrCHBrCH3CCl40oC反应机理:立体化学：Br-从背后进攻溴鎓离子的，故不饱和烃与卤素的亲电加成反应的立体化学为反式加成。结论:烯烃与卤素作用，反应机理为A亲电加成B两步进行C反式加成加氯与加溴反应机制的比较反式加成产物顺式加成产物加氯32%68%加溴83%17%C6H5CH=CHCH3Br2C6H5

5、CH=CHCH3Cl2碳正离子环正离子离子对3亲电加成反应机理的归纳（2）离子对中间体（顺式加成）（1）环正离子中间体（反式加成）+Y-（3）碳正离子中间体（顺式加成）（反式加成）烯烃与极性试剂加成的相对活性顺序：（二）烯烃与卤化氢加成1.反应历程：与加卤素相似，是分步的离子型亲电加成反应。2.HX对烯烃加成的相对活性：通常指的是前三种。因HF不易解离.注意：该反应通常是将干燥的HX气体直接通入烯烃进行反应。不使用HX的水溶液，以避免烯烃与水加成。3.不对称烯烃亲电加成取向及理论解释:不对称烯烃与卤化氢等极性试剂加成时，氢原子总是加到含氢较多的双键碳原子上。（氢找多氢

6、）马氏规则:（俄国化学家Markovnikov）马式规则的理论解释：按反应历程，反应的第一步要生成碳正离子，以丙烯为例，则有两种可能：亲电加成反应向着能生成更稳定碳正离子的方向优先进行CH3CH2CH=CH2+HBrCH3CH2CHCH3(CH3)2C=CH2+HCl(CH3)2C-CH3F3C-CH=CH2+HClF3C-CH2-CH2ClBr100%Cl当双键碳上连接强吸电子基-CN,-COOH，–NO2,(CH3)3N+-时，以生成反马加成产物为主。反马加成HAc80%H2C=CH-COOH+HBrH2CBr-CH2-COOH﹛﹜﹜﹛马氏加成因为烷基取代的烯烃，

7、按照氢找多氢方式加成，所生成的碳正离子更稳定，故遵循马氏规则。强吸电子基使得双键碳电子云偏向取代基，导致含氢较少的碳带部分负电荷，故而得到形式反马规则的产物。反马加成形式反马若亲电试剂分子中不含H原子，又怎样来表述“马氏规则”呢？如：不对称烯烃与极性试剂加成时，试剂中带正电荷的原子或基团总是加到带部分负电荷的重键碳原子上。广义马氏规则烯烃自由基加成反应——过氧化物效应象这种由于过氧化物的存在而引起烯烃加成取向改变的现象，称为过氧化物效应。实质反马小结马氏规则加成（氢找多氢）反马规则加成（形式反马）自由基加成（实质反马）马氏规则的本质：正电找负电。广义