有机化学 第3章 烯烃、二烯烃和炔烃ppt课件.ppt

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1、第三章烯烃、炔烃和二烯烃烃——不饱和烃—烯烃（单烯烃、二烯烃、多烯烃）炔烃（分子中含C=C）3.1烯烃（一）烯烃的结构（二）烯烃的同分异构体（三）烯烃的命名（四）烯烃的物理性质（五）烯烃的化学性质3.3二烯烃（一）二烯烃的分类和命名（二）1，3-丁二烯的结构及共轭效应（三）共轭二烯烃的化学性质3.2炔烃（一）炔烃同分异构体和命名（二）炔烃的结构（三）炔烃的化学性质3.1烯烃烯烃分子中含有的开链不饱和烃.一、烯烃的结构（1）碳原子的sp2杂化轨道基态1s2s2p激发态1s1s2s2p2psp2杂化态sp2每个sp2杂化轨道含1/3s成分和2/3p成分。图3-1碳原子

2、的sp2杂化余下一个未参与杂化的p轨道，垂直与三个杂化轨道对称轴所在的平面。图3-2一个sp2杂化碳原子（2）碳碳双键的组成二个sp2杂化碳原子和四个氢原子型成的乙烯成键分子规道摸型一个σ键,一个π键.图3-3乙烯的p轨道交盖形成π键图3-4乙烯分子的结构乙烯分子中的σ键乙烯分子中的π键（3）π键的特性（A）不能单独存在，只能与σ键共存于双键和三键中.（B）是较弱的共价键.（C）不能自由旋转.（D）π电子具有较大的流动性.图3-5旋转双键碳原子90°导致π键断裂.二、烯烃的异构和命名（1）碳架异构1-丁烯2-甲基丙烯1-丁烯2-丁烯构造异构（2）官能团位置异构顺-

3、2-丁烯反-2-丁烯（3）顺反异构构型异构分子中原子的排列和结合顺序不同。即，分子式相同，构造式不同。分子中原子在空间的排列不同。即，分子式相同，构造式相同，构型式不同。产生顺反异构的必要条件：每个双键碳原子都连有不同的原子或基团.有无(2）衍生物命名法母体：乙烯甲基乙烯不对称二甲基乙烯对称二甲基乙烯2、烯烃的命名（1）烯基乙烯基丙烯基烯丙基（3）系统命名法第一步：选母体化合物第二步：给母体定编号第三步：写取代基第四步：标记立体构型烯丁12341-烯戊123452-4，4-二甲基-烯庚21765433-3-甲基-（4）烯烃顺反异构的命名（A）顺反命名法戊烯顺-戊烯

4、2-反-2-但当两个双键碳原子所连接的四个原子或基团都不相同时,则难用顺反命名法命名,如：两个相同基团在双键同侧标记为顺，在异侧标记为反。＜＜＜（a）与双键碳原子直接相连的原子按原子序数大小排列,大者“较优”：（b）如与双键碳原子直接相连的原子的原子序数相同,则需再比较由该原子外推至相邻的第二个原子的原子序数，如仍相同，继续外推，直到比较出“较优”基团为止。（B）Z,E－命名法次序规则：确定有关原子或基团的排列顺序.未公用电子对（c）双键和三键当基团含有双键和三键时,可以认为双键和三键原子连接着两个或四个相同的原子。相当于＞相当于＞根椐次序规则，几种常见烃记的优先

5、次序为：＞＞＞＞＞＞Z,E—命名法①依据次序规则比较出两个双键碳原子所连接取代基优先次序。②当较优基团处于双键的同侧时称Z式；处于异侧时，称E式。2-甲基-1-氯-1-溴-己烯1234562-C2所连基团：C3所连基团：(Z)-乙烯1，2-二氯(E)-丁烯12341-（E)-(E)-3-甲基-2-戊烯顺和Z、反和E没有对应关系!(Z)-3-甲基-2-戊烯难溶于水,易溶于非极性和弱极性的三、烯烃的物理性质:与烷烃相似物态：C2～C4的烯烃为气体，C5以上为液体，高沸点：变化规律同烷烃.比重：小于1.溶解度：有机溶剂.级烃是固体烯.℃℃d420表3-1烯烃的物理常数打

6、开四、烯烃的化学性质结构与性质烯烃分子中含有碳碳双键，碳碳双键由一个σ键和一个弱的π键组成.故反应的主组要部位在碳碳双键和受双键影响的α氢.双键α氢加成氧化聚合取代氧化HHHHHR（A）催化氢化：在Ni，Pd，Pt等的催化下，与一分子H2加成：1、加成反应（B）亲电加成（a）加卤素反应溴与碳碳不饱合键反应,使溴的红棕色消失,可用于检验烯烃、炔烃及其他含有碳碳重键的化合物。正离子或带有部分正电荷的原子具有亲电性，称为亲电试剂.由亲电试剂进攻而引起的加成反应,称为亲电加成反应.机理(反式加成)溴鎓离子中间体机理证明在NaCl水溶液中反应：（b）加卤化氢①与卤化氢加成烯

7、烃活次序：(CH3)2C=C(CH3)2>(CH3)2C=CHCH3>(CH3)2C=CH2>CH3CH=CH2>CH2=CH2卤化氢的活性次序：HI>HBr>HCl机理第一步第二步②Markovnikov规则321氢加到C1氢加到C2不对称烯极性试剂主要产物碳正离子中间体③Markovnikov规则理论解释诱导效应碳正离子稳定性（Ⅰ）（Ⅱ）碳正离子稳定性稳定性（Ⅰ）＞（Ⅱ）氢加到C1氢加到C2(3°)(2°)(1°)321烯的活性：④加HBr时的过氧化物效应反应机理：过氧化乙酰过氧化苯甲酰过氧化物效应的机理——自由基加成：链引发链传递除HBr外，HF、HCl和H

8、I与烯烃的