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1、第32卷第2期精细化工中间体Vol.32No.22002年4月FINECHEMICALINTERMEDIATSApril2002邻氟苯腈的合成李辉,高永民,张聪玲,焦建平,王清国,孙英杰(河北威远集团,河北石家庄市050031)摘要:以邻氯苯腈(OCBN)和氟化钾为原料,环丁砜为反应介质,经氟化反应合成了邻氟苯腈。其最佳工艺条件:反应温度255～260℃,反应时间7h,原料配比OCBN∶KF=1∶1.8(mol)。OCBN与环丁砜质量比为1∶4,产品收率≥85%,含量≥98.0%。关键词:邻氟苯腈;邻氯苯腈;氟化钾中图分类号:TQ246.7文献标
2、识码:A文章编号:1009-9212(2002)02-0013-02OCBN,(工业品,≥98.0%);活性KF,环丁砜1前言均为化学纯。近年来,有机氟工业的迅速发展,推动了该类化2.3实验步骤合物在工业、农业、国防等领域的广泛应用。因此,在装有搅拌器、冷凝器和温度计的250ml四口[1]含氟农药、医药的开发研究备受世界各国重视。瓶中加入环丁砜160g,活性KF30g,加热至笔者研究了从邻氯苯腈(OCBN)出发,经苯环上的120℃,加真空(7998Pa)脱水30min,再加入卤原子交换反应,合成邻氟苯腈(OFBN)的方法。OCBN40g。继续升温
3、至255～260℃,保温反应6h邻氟苯腈为淡黄色液体,是生产农药、医药和分左右,取样分析,当OCBN的转化率大于98%即可散染料的重要中间体。以OCBN为起始原料合成结束反应,减压至2799Pa蒸馏收集85～95℃馏[2]OFBN的方法有文献报道,此方法在高温(350℃)分,得产品30.3g,收率大于85.0%,含量大于及压力(0.3～2.5MPa)条件下,对设备要求较高,98.0%。溶剂环丁砜经蒸馏收集可回收套用。而且在无溶剂条件下进行,反应剧烈,存在一定危险3结果与讨论性。参考以上方法并针对其存在的问题进行了工艺改进,采用以OCBN和KF为原
4、料,在非极性溶剂环3.1不同溶剂对反应的影响丁砜中经氟化一步合成OFBN,产品收率可达在同样的反应条件下,分别用DMF、二甲基亚85%,含量≥98.0%。砜、环丁砜作溶剂,对OCBN的氟化反应进行考察,结果发现,只有环丁砜作溶剂时,才能够得到较高的2实验部分转化率。2.1反应原理3.2环丁砜用量对反应的影响此反应属SN2反应,OCBN中的氯原子受到邻确定投料OCBN40g,KF30g,反应温度位强吸电子基团—CN的影响而被活化,可被氟离255℃,其它同2.3。子取代而生成OFBN,采用环丁砜作溶剂,其反应式考察了环丁砜用量对反应的影响,产品OFB
5、N如下:收率结果如下:CNCN环丁砜(g)120140160180ClF收率(%)55.578.686.579.4环丁砜+KF+KCl由上表可知,环丁砜用量过少时,由于部分2.2仪器与试剂OCBN受热挥发凝结在冷凝器下口,导致原料反应HP5890型气相色谱仪,QF-1弹性石英毛细不充分,产品收率降低。环丁砜用量过多时,又会降管柱,FID检测器,FJ-2000色谱工作站。低反应器中OCBN和KF的起始浓度,从而影响产作者简介:李辉(1967-),男,河北石家庄人,工程师,从事农药及精细化工产品的研制开发。收稿日期:2001-09-1914精细化工中
6、间体第32卷物的生成,收率也会下降。环丁砜用量160g为宜。化率由普通KF的72%提高到大于98%。3.3反应时间的影响3.5温度对反应的影响确定投料环丁砜160g,OCBN40g,KF30g,反相同投料比条件下,在不同反应温度对OCBN应温度250℃,根据反应的进程,适时取样分析,分的转化率进行了考察,结果见表2。析OCBN、OFBN的含量,并计算OCBN的转化率,表2温度对反应的影响结果见表1。温度(℃)反应时间(h)转化率(%)表1反应时间的影响200～210747.5230～240778.8时间(h)OFBN含量(%)OCBN含量(%)O
7、CBN转化率(%)255～260798.50.520.279.820.21.040.659.440.63.058.541.558.54结论4.070.030.070.05.083.216.883.2以OCBN为原料,经氟化制得OFBN,采用环丁6.095.74.395.7砜为反应介质,综合考虑了多种影响因素,取得了最7.099.20.899.28.099.30.799.3佳工艺条件:OCBN∶KF=1∶1.8(mol),OCBN与环丁砜质量比为1∶4,在255～260℃保温反应7h,经由表1可知反应时间在7h为宜。精馏,产品含量大于98.0%,收
8、率85%以上。3.4KF对反应的影响KF作为氟化剂与OCBN(溶于溶剂环丁砜)的参考文献:反应为非均相固液反应。为保证KF的反应活性,[
