氟虫腈原药的合成工艺探索.pdf

《氟虫腈原药的合成工艺探索.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第43卷第12期医药化工化工设计通讯2017年12月PharmaceuticalandChemicalChemicalEngineeringDesignCommunications氟虫腈原药的合成工艺探索徐恒涛，张彦祥，王洪东（连云港埃森化学有限公司，江苏连云港222500）摘要：氟虫腈是一种苯基吡唑类杀虫剂，以3，4-二氯三氟甲苯为起始原料，对氟虫腈原药及其关键中间体的合成工艺进行探索，具有简单易行、安全可靠的特点，提高了产品的质量及合成收率。关键词：氟虫腈；3，4-二氯三氟甲苯；合成中图分类号：TQ453文献标志码：B文章编号：1003–6490（2017）12–0174–02

2、StudyontheSyntheticTechnologyofFipronilXuHeng-tao，ZhangYan-xiang，WangHong-dongAbstract：Fipronilisakindofphenylpyrazoleinsecticides.Thesynthesistechnologyoffipronilanditskeyintermediatesisexploredwith3，4-dichlorotrifluorotolueneasthestartingmaterial.Withasimple，safeandreliablefeatures，improveth

3、equalityoftheproductandtheyield.Keywords：fipronil；3，4-dichlorotrifluorotoluene；synthesis1产品概述（6）与一氯化硫反应得到二硫化物（7），二硫化物（7）在溶氟虫腈，英文通用名为fipronil，商品名锐劲特，化学名有二氧化硫的DMF溶液中与三氟溴甲烷反应生成5-氨基-3-称（RS）-5-氨基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-三氟氰基-1（-2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）-4-三氟甲硫基吡唑（8），甲基亚磺酰基吡唑-3-腈，是一种苯基吡唑类杀虫剂，杀虫谱广，再通过氧化剂氧化得到氟虫腈

4、原药（9）。对害虫以胃毒作用为主，兼有触杀和一定的内吸作用，对蚜虫、ClNCN叶蝉、飞虱、鳞翅目幼虫、蝇类和鞘翅目等重要害虫有很高F3CN的杀虫活性，适用作物、棉花、烟草森林、观赏植物、公共ClNH2S〔1-2〕S2Cl2ClNH2CF3Br卫生及地面建筑等防除各类作物害虫和卫生害虫。FCN3NH2SO22合成工艺路线的选择ClNCNClS氟虫腈原药及其中间体的合成路线有多条，目前我国工F3CN（6）业化生产中，大多采用5-氨基-3-氰基-1-（2，6-二氯-4-三NCNCl〔3-6〕氟甲基苯基）吡唑作为合成氟虫腈中间体的工艺路线：（7）NH2ClNH2ClNH2SCF3过氧化物S

5、OCF3H2O2／HClNH2F3CNF3CNNH2SO4NClCNCNClClClCF31.NaNO2H2SO4（8）（9）（1）2.CNCH2CHCNCOOC2H5ClNMe2氟虫腈原药合成路线一ClCl／catCF32（CH3）2NHCl第二种合成方法是由5-氨基-3-氰基-1-（2，6-二氯-4-（4）NaOHNaOH三氟甲基苯基）吡唑（6）与三氟甲基亚磺酰氯一步合成氟虫腈（9）。CF3CF3（2）（3）ClNH2ClNH2CF3SOClSOCF3ClCOOEtClF3CFN3CNNH2NNCNNNCCH2CNNH·HOClCNCl32CNF3CN（6）（9）ClNCNFC

6、Cl3氟虫腈原药合成路线二（5）（6）氟虫腈原药合成的第一种合成方法，路线长、产生的废5-氨基-3-氰基-1-（2，6-二氯-4-三氟甲基苯基）吡唑合成路线酸多、原药一次合格率偏低；第二种合成方法具有路线短、产品质量高等特点。本实验采用第二种方法。上述合成路线中，合成中间体2，6-二氯-4-三氟甲基苯3合成方法胺（4）的方法：一是以对三氟甲基苯胺（1）为原料，在双本文实验所用的3，4-二氯三氟甲苯98%、二甲胺为氧水与浓盐酸的体系中反应得到，该工艺具有反应路线短、40%、液碱30%、氢氧化钠99%、氯气99.5%、亚硝酸钠99%、产品质量高的特点，但原料对三氟甲基苯胺目前价格较高，

7、浓硫酸98%、乙酸99%、2，3-二氰基丙酸乙酯98%、氨水没有市场竞争优势；二是以3，4-二氯三氟甲苯（2）为原料，25%、三氟甲基亚磺酰氯98%、对甲苯磺酸98%、甲苯99%、与二甲胺经过胺化得到2-氯-4-三氟甲基-N，N-二甲基苯胺醋酸丁酯99%等原料均为工业品。（3），再经过氯化、碱解得到2，6-二氯-4-三氟甲基苯胺（4），（4）3.12，6-二氯-4-三氟甲基苯胺的合成经过重氮化后，与2，3-二氰基丙酸乙酯、氨水反应得到5-氨在1000mL不锈钢压力釜中