大学有机化学第三章不饱和脂肪烃.ppt

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1、第三章烯烃、炔烃、二烯烃烯烃、炔烃烯烃、炔烃的结构同分异构、命名性质二烯烃概念及分类、命名、结构性质萜类化合物1）烯烃C=CC—CσSP2—SP2C—CπPZ—PzSP2杂化第一节烯、炔烃一烯、炔烃的结构2S2PX2PY2PZSP2SP2SP22PZSP2杂化激发激发态基态2S2PX2PY2PZsp2杂化2）炔烃C≡CC—CσSP—SPC—Cπ2PZ—PzC—Cπ1Py—Py键长0.120nm；键能835KJ/molπ1⊥π2乙炔键角18002S2PX2PY2PZSP杂化激发激发态基态2S2PX2PY2PZSP杂化2S

2、SP2Py2PZSP戊炔HC≡C—CH2—CH2CH3HC≡C—CH—CH3CH3二、烯、炔的异构现象及命名1.构造异构、官能团位置异构HC—C≡C—CH2—CH3CH3—CH2—CH＝CH21—丁烯CH3—CH＝CH—CH32—丁烯CH3—CH2—CH2—CH＝CH21—戊烯CH3—CH2—C＝CH22—甲基—1—丁烯3—甲基—1—丁烯CH3CH3—CH—CH＝CH2CH32顺反异构体若d＞c＞b＞a,当双键C1上的较优基团与C2上的较优基团处于碳碳双键同侧时（以双键方向为中心轴），这种结构称为Z式；反之，较优基团处

3、于碳碳双键异侧的称为E式。“Z、E”和“顺反”标记的关系——没有必然联系Z、E法:适用于所有的顺反异构体（较优基团）顺反法:适用于两个双键碳上连有相同的基团C＝CClHCH3CH3顺-2-氯-2-丁烯E-2-氯-2-丁烯C＝CClHBrCH2CH3Z-1-氯-1-溴-1-丁烯3烯炔的命名（一）命名的步骤1）选含C＝C或C≡C的最长碳键作为主链，母体名称为相应的某烯、炔。2）从距离不饱和键的最近一端进行编号，根据它们所处的位置称为某烯或某炔。3)如有顺反异构，在名称前加上顺或反,Z或E。4）正确书写（二）常用的不饱和烃基

4、CH2＝CH—CH3CH＝CH—乙烯基丙烯基（烯碳上去掉一个H）CH2＝CH—CH2—烯丙基4，5，5—三甲基—2—庚烯E-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯Z—2—氯—1—溴丙烯Z—1-bromo-2-chloropropene（2E，4Z）-3-甲基-2，4-己二烯（三）特殊的烯烃命名1）烯炔命名选含“C=C”和“C≡C”最长链为主链，若分子中“C=C”和“C≡C”的位置对称，以双键编号最小，以炔为母体；若“C=C”和“C≡C”的位置不对称，从官能团距链端最近一端开始编号。CH2=CH—C≡CH1-丁烯-3-炔6-甲基

5、-4-乙基-2-壬烯-7-炔CH3—CH=CH—C≡CH3-戊烯-1-炔2）对于环烯以双键的位置为最小，若取代基处于第1、2位，照顾较小取代基为最小编号。3-甲基环己烯1－甲基－2－乙基环己烯3-甲基-5-氯环戊烯3）炔烃的衍生物命名乙烯基乙炔CH2=CH—C≡CH叔丁基乙炔异丙基乙炔CH3CHC≡CHCH3CH3CH312CH3—C—C≡CH3-甲基-1-丁炔烯烃和炔烃物理性质物理性质与烷烃相似在烯烃的顺反构体中，顺式的沸点比反式的大，而反式的熔点比顺式的大。（？）烯烃（炔烃）同分异构体的沸点比较。四烯烃和炔烃化学性

6、质（一）亲电加成反应CCXCCXX2XX溴的四氯化碳溶液或溴水1卤化2与卤化氢反应80%20%马氏规律:不对称烯烃与卤化氢加成时，试剂中的氢原子（或带正电荷部分）主要是加到含氢较多的烯碳原子上，试剂中的卤原子（或带负电荷的部分）加到含氢较少的烯碳上。HI＞HBr＞HCl＞HF过氧化物条件下与HBr的反马氏加成在过氧化物（如H2O2、R—O—O—R）存在下，不对称烯烃与HBr加成不遵守马氏规则。1）链的引发2）链的增长3）链的终止3、与硫酸的加成4、与HOX加成5、与水加成（H+）烯醇式与酮式的互变异构6催化氢化（二）亲

7、电加成反应历程1、常见的亲电试剂：H+、X+、NO2+、R+、ZnCl2、FeCl3常见的亲核试剂：NH3、NH2、H2O、X—、OH—、RO—、CN—2、烯烃的亲电加成反应历程若将乙烯通入溴的NaCl的水溶液中时，所得产物如下：反面进攻3马氏规律的解释：1）诱导效应：在多原子分子中，一个键的极性可以通过静电作用力沿着与其相邻的原子间的σ键继续传递下去，使得电子对向某一方向偏移而发生极化的现象。δ-δ+δ+δ+诱导效应用I表示，强弱取决于原子或基团的电负性，其比较标准是氢原子。大于氢的叫亲电基，小于氢的叫给电基。亲电诱

8、导效应用-I表示，给电诱导效应用+I表示。常见的吸电子基：-Cl＞-Br＞-I＞-OCH3＞-OH＞-CH=CH2供（给）电子基:-C(CH3)3＞-CH(CH3)2＞-C2H5＞-CH3-+-+马氏规则适用范围：双（叁）键C上有给电子基团的不对称烯（炔）烃。若双键C上有吸电子基团，如—CF3、—CN、—COOH、—NO2