中医药大学有机化学课件jc整理-醇酚醚

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1、第十章醇、酚、醚(ALCOHOLS.PHNOL.ETHERS)醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。醇与酚还有相同的官能团:羟基(－OH)。相同分子式的醇与醚互为同分异构体。第一节、醇一.醇的分类与命名二.醇的结构三.醇的制备四.醇的物理性质五.醇的化学性质1.醇的酸性2.卤代烃的生成3.脱水反应4.氧化与脱氢反应第二节、酚1.酚的结构和命名2.酚的制备3.酚的物理性质4.酚的化学性质第三节、醚一.醚的命名二.醚的制备三.醚的化学性质四.环氧化合物的性质第一节醇ALCOHOLS）R-OH一、醇的分类和命名Prop

2、anol2-propenolcyclohexanol醇的命名:a、选含羟基的最长碳链做主链b、从最靠近羟基一端编号3-methyl-2-butanol3-buten-2-ol2,5-heptandiol1-methylcyclopentanol1-甲基环戊醇cis-4-methycyclohexanol5-methylbicyclo[2.2.1]-2-hepten-7-ol顺-4-甲基环己醇5-甲基二环[2.2.1]-2-庚烯-7-醇醇可以给出质子，也可以接受质子，二、醇的结构醇可以给出电子，也是Lewi

3、s碱。不稳定的醇三、醇的制备：1、烯烃水合甲、间接水合乙、直接水合丙、硼氢化氧化trans-2-methylcyclopentanol丁、羟汞化-脱汞反应羟汞化脱汞2、卤代烃的水解3、从Grignard试剂制备4、醛、酮、羧酸和酯的还原四、醇的物理性质:沸点较高，低级醇易溶于水；存在氢键五、醇的化学性质:弱酸性Nu:-氧化与脱氢羟基质子化RelativeAcidity:RelativeBasicity:1.醇的酸性（与金属反应）共轭酸共轭碱醇钠的碱性比NaOH强。加入苯通过三元共沸物蒸馏也可以制备醇钠。2

4、.卤代烃的生成Alcoholsreactwithavarietyofreagentstoyieldalkylhalides.Themostcommonlyusedreagentsarehydrogenhalides(HX),PBr3andthionylchloride(SOCl2,亚硫酰氯)。1)与氢卤酸反应反应活性顺序：HI>HBr>HClLucasreagent无水ZnCl2和浓HCl立即浑浊几分钟变浑浊几乎无现象醇与HX作用机理的SN1反应机理：水是极好的离去基团。SN2机理（直链伯醇）：2)与PC

5、l3或SOCl2的反应3、醇与无机含氧酸反应4、分子内脱水反应(IntramolecularDehydration)：反应特点：1)在质子酸催化下，反应按E1机理进行：有重排可能2)-H消除方向符合Sayzeff规则：3)用Al2O3代替质子酸时，碳骨架不会发生重排。5、醇的氧化与脱氢：常用氧化剂：K2Cr2O7-H2SO4,CrO3-HOAc,KMnO4伯仲醇脱氢(Dehydrogenation),生成醛或酮：氧化脱氢：六、多元醇1、多元醇的命名2,3-丁二醇1-甲氧基-2，3-丁二醇季戊四醇2、多元

6、醇的制备3、多元醇的性质沸点高，易溶于水。具有一般醇化学性质。邻二醇（α-二醇）具有一些特殊性质（甲）、高碘酸氧化（乙）、四乙酸铅氧化3、频哪醇重排(Pinacolrearrangement):频哪酮频哪醇考虑碳正离子稳定性不对称邻二醇第二节酚（一）酚的分类、命名羟基连在芳环上为酚，根据羟基数目分一元酚和多元酚。命名时常以芳基名称加“酚”;如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。一元酚：苯酚（石炭酸）3-氯苯酚间氯苯酚4-硝基苯酚对硝基苯酚5-甲基-1-萘酚多元酚：1,4-苯二酚对苯二酚1,2,3-苯三酚

7、连苯三酚1,3,5-苯三酚均苯三酚2,6-萘二酚邻羟基苯甲酸（水杨酸）对羟基苯甲醛苯甲醇（苄醇）1-苯基乙醇-苯基乙醇2-苯基乙醇-苯基乙醇羟基连在侧链上为芳醇。如遇“位次”高的取代基，羟基变为取代基。（二）酚的制法1.从异丙苯制备2.从芳卤衍生物制备3.从芳磺酸制备4.从芳胺制备1.从异丙苯制备氢过氧化异丙苯重排还可用强酸性离子交换树脂为催化剂异丙苯的生成历程-芳环上亲电取代（2）从芳卤衍生物制备（3）从芳磺酸制备（4）从芳胺制备少数烷基酚为液体,多数一元酚为低熔点固体；多元酚熔点较高。？IR:υO

8、-H=3650-3200cm-1，比醇的O-H伸缩振动宽。？υC-O=1250-1200cm-1，比醇的C-O伸缩振动频率高。？NMR:羟基质子化学位移为4-9ppm。（三）酚的物理性质（四）酚的化学性质（1）酚羟基的反应（甲）酸性由于p-π共轭作用，苯酚酸性（pKa=10）比环己醇（pKa=18）强很多。吸电基使取代酚的酸性进一步增强。（乙）与FeCl3的显色反应6PhOH+FeCl3[Fe(OPh)6]3-+6H++3Cl