有机化学--醇酚醚

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1、第八章醇、酚、醚（alcohols、phenols、ether）醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物。醇与酚还有相同的官能团:羟基(－OH)。相同分子式的醇与醚互为同分异构体。第一节醇一、醇的结构、分类和命名醇（ROH）可以看成是烃（RH）分子中的H原子被OH(羟基）取代后的生成物；又可以看成是HOH分子中的H原子被烃基（R）取代的产物。C、O都是sp3杂化。醇除了C－C、C－H键外，还有C－O和O－H键。化学反应是容易断裂的化学键是C－O和O－H键，常见的化学反应是与活泼金属作用（O－H，断裂，酸性）、亲核取代反应(OH被取代)、消除反应(消除OH和-H).1.分类（3种分类方法）根据羟基所

2、连接的碳原子种类不同，分为伯（1°）、仲（2°）和叔（3°）醇。根据醇分子中烃基的不同，分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇及芳香醇等。c.根据羟基数目的不同，分为一元醇、二元醇、三元醇等、含两个或两个以上羟基的醇又称为多元醇。不稳定的醇2.命名1）普通命名法将相应烷烃名称前的“烷”改为“醇”以下醇的普通名被IUPAC接受2）系统命名法A、羟基作母体：选取含羟基最长的碳链作主链。b.不饱和醇的命名，应选择连有羟基同时含有双键或三键碳原子在内的碳链作业主链，编号时应以羟基位次为最小。c.芳香醇也是按照上面的命名原则，把芳香烃当作取代基。例如：二、醇的物理性质1、沸点:比同碳原子的烷烃、卤代烃高。醇

3、的分子间氢键醇与水分子间也能形成氢键2、溶解度低级醇溶于水，甲醇、乙醇、丙醇与水混溶。随分子量增大，水溶性降低。3、结晶醇的形成低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2、CuSO4）形成结晶状分子化合物，也称结晶醇，如MgCl2.6C2H5OH、CaCl2.4C2H5OH、CaCl2.4CH3OH。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用此来除去少量低级醇。四、醇的化学性质1.活泼氢被活泼金属取代ROH+Na→RONa+H2↑CH3-CH2OH+Na→CH2CH2ONa+H2↑乙醇钠因为酸性：H2O>ROH烃基的斥电子能力愈强，醇羟基中氢原子的活泼性愈低，与金属钠的反应就愈缓慢。故伯、仲

4、、叔醇中，伯醇与钠反应速率最快，叔醇最慢。反应速度：CH3OH>C2H5OH>CH3CH2CH2OH>(CH3)2CHOH>(CH3)3COH2.羟基被卤原子取代1）与氢卤酸反应反应活性:氢卤酸HI>HBr>HCl>HF醇烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇这个反应的速率与氢卤酸和醇的类型有关★醇的鉴别：由浓盐酸和无水氯化锌所配成的试剂(卢卡斯试剂)。适用于C6以下叔、仲、伯醇的鉴别。与叔醇立即反应，生成的卤代烃因不溶于反应试剂而呈混浊与仲醇反应，需几分钟才呈混浊与伯醇反应，则几小时也不见混浊3.成酯反应能与无机酸（H2SO4、HNO3、H3PO4等）和有机酸（以后讨论）成酯。硫酸是二元酸，

5、除可与一分子乙醇作用生成酸性酯外，尚可与两分子乙醇生成中性酯。应用三硝酸甘油酯（硝化甘油）4.脱水反应常用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlCl3两种方式：分子内脱水（消除）、分子间脱水（亲核取代）。(1).分子内脱水仲或叔醇发生消除反应时，可能得到不同的产物，消除反应的主要产物是在双键碳上连有较多烷基的烯烃。100℃170℃活性：R3COH>R2CHOH>RCH2OH叔醇的脱水最容易。脱水剂除浓硫酸、浓磷酸外，还有氧化铝2).分子间脱水主要副反应：分子内脱水成烯烃。不适于叔醇，为什么？5.氧化与脱氢叔醇不含-H，一般情况下不被氧化，强烈条件下氧化断键。五、醇的制备1、烯烃水合2、卤

6、烷水解第二节酚酚：-OH直接与芳环相连，简写为Ar－OH--一、酚的结构及命名1.结构电子效应O－H键性质2.命名一般以苯酚为母体命名。二、物理性质大多数酚是结晶性固体，少数酚是高沸点液体。具有特殊气味能形成分子间氢键，沸点较高，在水中有一定溶解度具有腐蚀性和杀菌能力三、酚的化学性质1.羟基上的反应1）酸性取代酚的酸性：苯环上连有吸电子基时，酸性增强。G:NH2、CH3、CH3O、H、Cl、Br、I、NO2pKa：10.46;10.26;10.21;10;9.38;9.35;9.30;7.16酸性增强。酸性比碳酸强2）与FeCl3的显色反应鉴定酚3）醚的生成上章学过：把醇钠换成酚钠2

7、.芳环上的反应因此，a）苯酚比苯易于亲电取代，条件更温和，甚至要加以控制。b）往往发生多取代。1）.卤代（溴代用于鉴别苯酚）如要得到一卤代产物……2）硝化可用水蒸气蒸馏分离产物。3）磺化：4）烷基化和酰基化3.氧化与还原很易于氧化。在空气中放置过久，也会氧化而呈深红色。*对苯二酚是常用的显影剂，与AgBr的反应如下：所以碱性溶液能显著增加显影速度第三节醚一、醚的结构、分类和命名命名对于结构复杂的醚，取较长的烃基作母体，—OR看作取代