有机化学~7醇、酚、醚

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1、醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物。C、O以单键相连(C—O).R取代1个HROH醇醇羟基ArOHAr取代1个H酚酚羟基HOHRROR或Ar取代2个H醚醚键第七章醇酚醚本章主要内容：1.醇、酚、醚的分类与命名——掌握2.醇、酚、醚的结构——理解3.醇、酚、醚的物理性质——了解4.醇、酚、醚的化学性质——掌握7.1醇7.2酚7.3醚7.1.1醇的分类和命名（1）按分子中所含羟基的数目乙醇乙二醇丙三醇一元醇二元醇三元醇1.醇的分类7.1醇（2）按与羟基相连的烃基醇脂肪醇芳香醇不饱和醇饱和醇丁醇烯丙醇2-丙

2、炔醇2-苯基乙醇（3）按与羟基相连的碳原子的种类伯醇仲醇叔醇2.醇的命名（1）普通命名法（烷基的习惯名称+醇）CH3CH2CH2CH2-OH(CH3)2CHCH2-OH(CH3)3C-OH正丁醇(n-丁醇)异丁醇(iso-)叔丁醇(t-丁醇)CH3CHCH2CH3CH2CH2CH2-OH-CH2-OHOHCl仲丁醇g-氯丙醇苯甲醇(苄醇)（2）系统命名法*醇的系统命名法是选择含-OH的最长碳链作主链，按主链碳原子个数称“某醇”，编号应使-OH的位次最低，羟基的位次写在醇名之前。2,3-二甲基-1

3、-丁醇CH3-CH2-CH2-CH-CH2-CH3CH2OH2-乙基-1-戊醇**对于不饱和醇，选择既含-OH又含重键的最长碳链作主链，编号使-OH的位次最低.5-苯基-4-己烯-2-醇CH3-CH=CH-CH-CH2CH2CH2CH3CH-OHCH2-3-丁基-1-苯基-4-己烯-2-醇***多元醇的命名：“某二醇、某三醇”等。-OH数目与主链碳原子数相同时，可不标出羟基位次。CH2—CH2—CH2OHOHOHOH1,3-丙二醇顺-1,2-环戊二醇3-羟甲基-1,7-庚二醇1.沸点：低级醇的沸

4、点比相对分子量相近的烃、卤代烃、醛、酮高。bp(℃)甲醇65乙烷-88.6醇能形成分子间氢键：直链伯醇的沸点最高，带支链的醇的沸点要低些，支链越多，沸点越低。正丁醇>异丁醇>仲丁醇>叔丁醇沸点：117.7℃108℃99.5℃82.5℃7.1.2醇的物理性质2.水溶性：由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和叔丁醇能与水混溶。醇与水之间形成的氢键低级醇能与水混溶，如甲醇，乙醇，丙醇。-OH（亲水基）在分子中的比例越大，水溶性越大。如：CH3(CH2)3OH>CH3(CH2)4OH己六醇>>己

5、醇易溶于水0.59g/100gH2O亲水基（能和水分子形成氢键）：-OH,,-COOH,-NH2,-SO3H等。疏水基：-R,-COOR，醚键（C－O－C）等。比较1-戊醇，1-己醇，1-氯戊烷，戊二醇在水中的溶解度大小。..1.酸性：易与活泼金属作用4.亲核中心，碱性δ+2.亲核取代：可被Nu-进攻，如X-。3.消除（分子内脱水）5.α-氢受羟基影响，活性增加，易被氧化。醇的结构及反应部位7.1.3醇的化学性质H—O-H+Na——>NaOH+H2(反应激烈)R—O-H+Na——>RONa+H2

6、(反应缓和)三类醇与金属反应的活性顺序为：RRCH3-OH>R—CH2-OH>R—CH-OH>R—C-OHR由于R-OH的酸性比水弱，它的共轭碱RO-的碱性就比OH-强，醇钠遇水立即分解:1.与活泼金属反应HC≡CNa+R-OH——>HC≡CH+RONa酸性序：H2O>R-OH>HC≡CH>NH3>R-H碱性序：OH-

7、+NaHSO3+H2OH2SO4在浓硫酸存在下,仲醇可发生消除反应生成烯.各种醇与浓HCl在ZnCl2(卢卡斯试剂)催化下的反应活性:苄醇和烯丙醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇CH3CH2CH2CH2+HClCH3CH2CH2CH2+H2OCH3CH2CH3OHCHHClCH3CH2CHCH3lCH2OZnCl2室温(2~5min后出现浑浊)HCH3COHCH3CH3HClCH3CClCH3C3H2O(马上出现浑浊)ZnCl2室温ZnCl2OHCl(加热才出现浑浊)由于卤烷不溶于水,可通过此反应观察反

8、应中出现浑浊或分层的快慢区别C6以下一元伯,仲,叔醇卢卡斯（Lucas）试剂分别与伯,仲,叔醇在常温下作用:烯丙型醇、苄醇、叔醇、仲醇按SN1机理反应。反应机理SN1反应机理：第一步：第二步：第三步：（2）醇可以与PI3（或PBr3），PCl5或SOCl2反应生成相应的卤烷：3ROH+PI33RI+P(OH)3(P+I2或Br2)ROH+PCl5RCl+POCl3+HCl大多数伯醇与氢卤酸的反应是按SN2历程进行的：与硫酸、硝酸、磷酸等也可反应，生成无机酸酯：（酸性酯）（中性酯）硫酸与乙醇作用：