chapt 7醇酚醚

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1、第七章醇、酚、醚本章重点1.掌握醇的结构与化学性质的关系。2.掌握酚的结构与化学性质的关系。3.了解醚的化学性质。1醇、酚、醚是烃的含氧衍生物之一。羟基直接与脂肪烃基相连的是醇类化合物，直接与芳基相连的是酚类化合物。CH3OCH2CH3氧原子直接与两个烃基相连的化合物为醚。（R—O—R、Ar—O—Ar或R—O—Ar）醇酚醚是醇或酚的官能团异构体2第一节醇一、醇的分类和命名（一）醇的分类1.根据羟基所连烃基的种类32.根据羟基所连的碳原子的种类，醇可分为:伯、仲、叔醇。43.根据醇分子结构中羟基的数目，醇可分为一元醇、二元醇、三元

2、醇……（二）醇的命名邻氯苯甲醇1.普通命名法52.系统命名法系统命名法命名原则如下：⑴选择最长的碳链为主链，含与羟基相连的碳原子及双键或叁键，根据主链的碳原子数称为某醇。⑵从靠近羟基一端给主链编号，羟基编号数写在醇名称之前。3－甲基－2－丁醇1,3－丁二醇63-苯基-2-丙烯-1-醇7二醇的物理性质1.状态和气味：在常温下十一个碳原子下的饱和一元醇是液体；十二个碳以上的醇为蜡状固体。C1~C3有酒味，C4~C11不愉快气味，C12以上无味。2.沸点醇的沸点比醚和烷烃都高。117.2℃34.6℃36.1℃83.水溶性C1~C3易溶

3、于水，C4~C10部分溶，C11以上不溶于水；羟基数目愈多，水溶性愈大。94.结晶醇有机物中混有少量甲醇、乙醇时，可用MgCl2、CaCl2除去。但要除去甲醇、乙醇中的水，则不能用CaCl2作脱水剂。10三醇的化学性质醇的结构取代反应、消除反应、氧化反应111.醇的似水性原因：12R-OH+HCl→[ROH2]+Cl-（洋盐）132.醇与氢卤酸的反应（1）反应14浓盐酸与无水氯化锌配成的溶液称为卢卡斯试剂这是实验室常用的鉴别六个碳以下伯、仲、叔醇的方法，叫卢卡斯反应（Lucas）。15（2）醇与HX反应的反应机理：①SN1：烯丙

4、醇、苄醇、叔醇、仲醇。次主这是因为按SN1机理进行反应时，可能发生分子重排的结果。16仲醇与HX酸的反应中，生成重排产物则是SN1机理的重要特征。17②SN2：大多数伯醇，且没有重排反应。然而，作为新戊醇这一伯醇与HCl的作用却是按SN1历程进行的，且几乎都是重排产物。18醇的亲核取代反应要比卤代烷困难，其原因在于醇羟基的碱性较强，是个不好的离去基团。碱性：实验表明：强酸的负离子如等是较好的离去基团；而等则是不好的离去基团。因此，醇的亲核取代反应需在酸催化下进行，或将醇羟基先转化为好的离去基团，以利于反应的进行。19练习：预测下

5、列醇与HBr水溶液反应的相对速率：(a)苄醇、对甲基苄醇、对硝基苄醇。(b)苄醇、α-苯基乙醇、β-苯基乙醇。203.与卤化磷和氯化亚砜反应：RCl+POCl3+HCl反应的立体化学特征：构型保持不变。214、脱水反应（1）分子内脱水有不同消除取向时，遵循查依采夫规则。醇的脱水有两种方式，即分子内脱水和分子间脱水。至于按哪种方式脱水，取决于醇的结构和反应条件。22活性醇的分子内脱水消除的是β-H，需要比较高的活化能，故在较高的温度下进行。23其反应活性顺序为：3°ROH＞2°ROH＞1°ROH既然反应是按E1历程进行的，由于反应

6、中间体为碳正离子，就有可能先发生重排，然后再按Saytzeff规则脱去一个β-H而生成烯烃。如：24然而，用Al2O3为催化剂时，醇在高温气相条件下脱水，往往不发生重排反应。25（2）分子间脱水醇的分子间脱水是制备单醚的重要方法，其中以伯醇效果最好，仲醇次之，而叔醇一般得到的都是烯烃。26醇的分子间脱水一般不适合制备混合醚。但用甲醇和叔丁醇来制备甲基叔丁基醚(MTBE)，却可以得到较高的收率。因为反应中很容易形成叔丁基正离子，使反应按SN1历程进行。275.醇的酯化反应醇可与H2SO4、HNO3、H3PO4等无机含氧酸发生分子间

7、脱水，生成无机酸酯。硫酸二甲酯、硫酸二乙酯是重要的烷基化试剂。高级醇的酸性硫酸酯的钠盐是一种性能优良的阴离子表面活性剂。28伯醇与硝酸反应可以顺利地生成硝酸酯；多元醇的硝酸酯是猛烈的炸药。甘油三硝酸酯(亦称硝化甘油)，是一种猛烈的炸药，但它亦可用作心血管的扩张、缓解心绞痛的药物。29磷酸是一个三元酸，与醇作用可得到磷酸二氢酯和磷酸一氢酯，但不能得到磷酸三酯。后者可通过三氯氧磷来制备。306、氧化反应（1）加氧氧化叔醇分子中羟基所连碳上没有氢，一般反应条件下不被氧化31325℃325℃（2）脱氢氧化32a.沙瑞特(Sarrett)

8、试剂*该试剂是吡啶和CrO3在盐酸溶液中的络合盐，又称PCC(pyridiniumchlorochromate)氧化剂。由于其中的吡啶是碱性的，因此，对于在酸性介质中不稳定的醇类氧化成醛(或酮)时，不但产率高，且不影响分子中C=C、C=O、C=N等不饱和键的存在