6.醇、酚、醚

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1、有机化学——揭示生命奥秘的探针1996年，哈佛大学的化学系更名为“化学和化学生物学系”。多年来，在哈佛大学化学系，以施莱伯为代表的一批化学家和细胞生物学家合作，在化学原理的指导下，用小分子天然有机化合物作探针，来探知活细胞中的升华过程，并且用人工合成的化合物去改变某些过程——一门新学科：化学生物学正在形成。exit醇酚醚§7-1醇一、分类和命名二、物理性质三、化学性质四、硫醇五、重要个别化合物§7-2酚一、分类和命名二、物理性质三、化学性质四、重要个别化合物内容提要§7-3醚一、分类和命名二、物理性质三、化学性质四、环醚和冠醚五、硫醚六、重

2、要个别化合物§7-4波谱分析一、IR二、1HNMR第七章醇、酚、醚醇（Alcohol)—OHRCH2OH酚（Phenol)—OH醚（Ether）—O—R1—O—R2Ar1—O—Ar2硫醚（Thioether）—S—R1—S—R2Ar1—S—Ar2硫醇（Thiol）—SHRCH2SH硫酚（Thiophenol）—SH§7-1醇一、分类和命名(p170)1.分类同卤代烃(1)按烃基种类(2)按羟基个数(3)按羟基所连碳原子种类伯1°仲2°叔3°2.命名(1)普通命名法同卤代烃叔丁醇苄醇烯丙基醇(2)系统命名法①饱和一元醇2,4,5-三甲基-3-

3、氯-庚醇②饱和脂环醇3-甲基环己醇③不饱和醇5-甲基-4-己烯-2-醇2-环己烯-醇④芳香醇苯甲醇⑤多元醇3-丙基-1,2,4-戊三醇2-羟甲基-1,3-丙二醇(Z)-1-苯基-2-丁烯-醇⑥多官能团化合物多官能团化合物命名时应选择优先官能团为主。主要官能团的优先次序为：—COOH，—SO3H，—CN，—CHO，—OH（醇），—OH（酚），—NH2，例：2-羟基苯甲醇（不叫羟甲基苯酚）二、物理性质(p174)醇分子间能形成氢键，分子有极性，能与水分子形成氢键。1.沸点(1)醇的b.p.相应的烃和卤代烃，尤其是低级醇M↑→b.p.↑，但随着

4、碳链的增长，醇与相对分子质量相近的烷烃的沸点差距逐渐缩小。例如：化合物Mb.p.(℃)b.p.(℃)乙醇4678.4丙烷44-42.1120.5十二醇十三烷25(2)同系列直链b.p.支链例如：正丁醇（118℃）和异丁醇（108.1℃）;直链：羟基在链端b.p.羟基不在链端例如：正丁醇（118℃）和仲丁醇（99.5℃）。(3)—OH数目↑→b.p.↑例如：丙醇（97.4℃）和丙三醇（290℃）2.在水中的溶解度—OH数目↑，碳原子数目↓→S↑3.与无机盐生成结晶配合物低级醇能与CaCl2、MgCl2、CuSO4等无机盐生成结晶配合物，

5、称为结晶醇。例如：CaCl2·4C2H5OH三、化学性质1.结构与性质(p172)醇分子相当于H2O分子中的一个—H被—R取代，O：不等性sp3杂化αsp3杂化态2.与活泼金属的反应(p176)弱酸的电离平衡：任何能使负离子稳定的因素，都有利于弱酸的电离，达平衡时[H3O+]↑→酸性↑。反应猛烈反应剧烈反应缓和ROH在水中电离生成的RO-和H3O+分别与水发生溶剂化作用示意图：RO-H3O+++++++++++++++--------------—OH上所连的斥电子基↑→RO-的稳定

6、性↓—OH周围空间位阻↑→溶剂化作用↓→醇的电离↓→达到平衡时，[H3O+]↓→酸性↓醇的酸性次序：H2O＞CH3OH＞1°＞2°＞3°ROHROH与Na反应生成的RONa极易水解：强碱强酸弱酸弱碱3.—OH被卤代(p177)(1)+HX反应的难易主要取决于HX的性质和ROH结构①R—相同v↑HX反应活性：HI>HBr>HCl②HX相同浓室温（1min出现混浊）（10min出现混浊）（室温不反应）卢卡氏试剂醇的卤代反应是在酸催化下的亲核取代反应，H+与—OH形成—OH2+，促使C—O键的断裂。一般情况下，烯丙基型、3°和2°ROH易按SN

7、1机理反应，1°ROH按SN2机理反应。而各种类型的醇与卢卡氏试剂的反应均按SN1机理进行，所以反应活性次序为：烯丙基型、3°＞2°＞1°＞CH3OH③不同类型醇的鉴定卢卡氏试剂可用于鉴定≤C5不同类型的醇。④分子重排醇按SN1机理进行卤代反应时形成的碳正离子中间体会发生重排，使烃基结构改变：主要产物重排∶(2)+PX3，PX5，SOCl2（亚硫酰氯）醇与PX3、PX5、SOCl2的卤代反应，不生成C+，所以不会发生分子重排，常用来制备RX。特别是与SOCl2的反应，生成SO2、HCl气体，使产物易分离提纯。4.脱水反应(p179)(1)分

8、子内脱水消除反应和浓H2SO4催化下的分子内脱水反应为E1机理，与—OH被—X（HX）取代的反应类似，H+与—OH形成—OH2+，促使C—O键的断裂，生成正碳离子中间体，再脱