大学有机化学------醇酚醚.ppt

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1、通式： 醇R-OH,酚C6H5-OH,醚R-O-R第八章醇、酚、醚醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，可看成水分子中氢被烃基取代后的产物。1）根据烃基不同：饱和醇、不饱和醇、脂环醇、芳香醇。2）根据-OH的数目不同：一元醇、二元醇、多元醇。3）根据-OH所连碳原子的类型不同：伯醇、仲醇、叔醇。结构特点：醇分子中，-OH与饱和碳相连接§1醇§1.1醇的分类1、普通命名法根据相应的烃基，在烃基后面+“醇”。§1.2醇的命名正丁醇异丁醇（2-甲基-1-丙醇）正丙醇异丙醇CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2OHCH3—CH—CH3OHCH3—CH—CH2OHC

2、H32、系统命名法选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号，称为某醇。多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。2,2-双(羟甲基)-1,3-丙二醇(俗名:季戊四醇)顺-1,2-环戊二醇3-苯基-2-丙烯醇4-羟甲基-2,6-庚二醇由于氧原子带有的孤电子对，可看作是路易斯碱，能够溶于浓强酸中。C-O，O-H有非常强的极性，是醇发生化学反应的主要部位。§1.3醇的结构§1.4物理性质沸点比分子量相近的烷烃高（形成分子间氢键的原因）,如乙烷(分子量为30)的沸点为-88.6℃,甲醇(分子量32)的沸点为64.9℃。含支链的醇

3、比直链醇的沸点低，如正丁醇(117.3)、异丁醇(108.4)、叔丁醇(88.2)。甲、乙、丙醇可与水以任意比混溶；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小(烃基增大，其遮蔽作用增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键)；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇(bp=197℃)、丙三醇(bp=290℃)可与水混溶。低级醇能和一些无机盐(MgCl2、CaCl2、CuSO4等)作用形成结晶醇，亦称醇化物。§1.5化学性质醇的化学性质主要由羟基官能团所决定，同时也受到烃基的一定影响，从化学键来看，反应的部位有C—OH、O—H、和C—H。分子中的C—O键和O—H键

4、都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。1．与碱金属的反应Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自燃，故常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。CH3CH2O-的碱性比-OH强，所以醇钠极易水解。醇的反应活性：CH3OH >伯醇（乙醇）>仲醇>叔醇2．与氢卤酸反应—羟基被卤素取代反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。HX的反应活性：HI > HBr > HCl例如：醇的活性次序：烯丙式醇>叔醇>仲醇>伯醇>CH3OH例如，醇与

5、卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸+无水氯化锌）的反应：Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇，但一般仅适用于3—6个碳原子的醇。原因：1—2个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发；大于6个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢卡斯试剂，易混淆实验现象。醇与HX的反应为亲核取代反应，伯醇为SN2历程，叔醇、烯丙醇为SN1历程，仲醇多为SN1历程。SN1历程SN2历程β位上有支链的伯醇、仲醇与HX的反应常有重排产物生成。例如：其原因为：反应按SN1历程，有碳正离子中间体产生，发生碳正离子重排。醇与强酸共热可发生分子内或分子间的脱水反应。3.脱水反应（1）分子内脱水（E1机理）

6、醇脱水成烯的反应速率：3o醇>2o醇>1o醇消除反应遵循札依采夫规则如：按照SN2历程进行，与分子内脱水形成竞争。反应实质：C-O键断裂，一分子醇的–OH被另一分子醇的–OR所取代（亲核取代）。（2）分子间脱水生成醚醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。4．酯化反应(1)与无机酸反应(2)与有机酸反应5．氧化反应（1）KMnO4氧化伯醇、仲醇分子中的α-H原子，由于受羟基的影响易被氧化。伯醇被氧化为羧酸。仲醇一般被氧化为酮。脂环醇可继续氧化为二元酸。叔醇一般难氧化，在剧烈条件下氧化则碳链断裂生成小分子氧化物。鉴别反应：伯醇、叔醇或仲醇、叔醇。此反

7、应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾车的分析仪就有根据此反应原理设计的。在100ml血液中如含有超过80mg乙醇（最大允许量）时，呼出的气体所含的乙醇即可使仪器得出正反应。（若用酸性KMnO4，只要有痕迹量的乙醇存在，溶液颜色即从紫色变为无色，故仪器中不用KMnO4）（2）K2Cr2O7/H+氧化邻位二醇与高碘酸在缓和条件下进行氧化反应，具有羟基的两个碳原子的C—C键断裂而生成相应的醛、酮。6.邻二醇的特有反应—与高碘酸(HIO4)反应此反应是定量定性地进行的，可用来定量测定1，2-二醇的含量（非邻二醇无此反应）。α-羟基醛或α-羟基酮也都可以被

8、HIO4氧化，其中羰基被氧化成为羧酸或CO2。7.多元醇螯合物的生