中医药大学有机化学课件JC整理-胺基

《中医药大学有机化学课件JC整理-胺基》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第十五章有机含氮化合物第一节硝基化合物第二节胺第三节重氮与偶氮化合物第一节硝基化合物定义:脂肪烃或芳烃分子中一个或多个氢原子被硝基取代的化合物，称为硝基化合物。可分为：芳香族硝基化合物和脂肪族硝基化合物。脂肪族:芳香族:1、硝基烷的命名硝基甲烷2-硝基丙烷1,5-二硝基戊烷硝基环戊烷一、脂肪族硝基化合物2.硝基烷的制法在实验室中可以用取代反应来制备一些硝基烷。2.硝基烷的性质a.硝基烷是无色的高沸点液体，常用作溶剂。b.硝基烷具有明显的酸性。c.含α-H的硝基烷易与碱作用成盐。二、芳香族硝基化合物4-硝基-

2、1-氯苯2,4,6-三硝基甲苯(TNT)2-硝基萘1.芳香族硝基化合物的制法2.芳香族硝基化合物的物理性质多数为黄色结晶固体，不溶于水，溶于有机溶剂。硝机基化合物有毒，不论吸入或皮肤接触都能导致中毒。多硝基化合物具有爆炸性。3.芳香族硝基化合物的化学性质(1).还原在酸性介质中用金属还原硝基化合物，直接生成相应的胺钠或铵的硫化物、硫氢化物或多硫化物，如硫化钠、硫化铵、硫氢化钠、硫氢化铵等，以及氯化亚锡和盐酸，在适当的条件下，可以选择性的将多硝基化合物中的一个硝基还原成氨基。在碱性介质中还原时，则硝基苯被还原

3、成两分子缩合的产物。2.芳环上的亲电取代反应第二节胺基础知识一、胺的分类和命名二、胺的结构三、胺的制法五、胺的化学性质四、胺的物理性质六、季铵盐和季铵碱氮分子中的氢原子部分或全部被烃基取代后的化合物，统称为胺。许多源于植物的碱性含氮化合物(又称生物碱)具有很强的生理活性，常被用作药物。l-麻黄碱(1R,2S)阿托品(一)胺的分类和命名按照氮原子连接的烃基数目不同，可把胺分为伯(1º)、仲(2º)、叔(3º)胺。按分子中氨基的数目，胺分为一元胺、二元胺和三元胺。NH3RNH3氨伯胺(1º胺)仲胺(2º胺)叔胺

4、(3º胺)当R、R’和R’’都是脂肪族烃基时，为脂肪胺。当其中一个是芳基时，为芳香族胺。例如：(CH3)3N叔丁基胺(伯胺)六氢吡啶(仲胺)哌啶脂肪胺：三甲胺(叔胺)α-萘胺(伯胺)二苯胺(仲胺)N,N-二甲苯胺(叔胺)芳胺:1.简单的脂肪胺是用烃基名称后面加上“胺”来命名。命名：H2N(CH2)6NH2环己胺1,6-己二胺苄胺2.比较复杂的脂肪族胺是以烃作母体，氨基作为取代基来命名。1-苯基-3-氨基丁烷3.当氮原子同时连有芳基和脂肪基时，命名时必须在芳胺名称前面加字母“N”。N-甲基-N-乙基苯胺对亚硝

5、基-N,N-二甲苯胺N,N’-二苯基对苯二胺4,4’-二硝基二苯胺4.四个相同或不同的烃基与氮原子相连的化合物称为季胺化合物，其中R4N+X-称为季胺盐，R4N+OH-称为季胺碱。命名胺与酸生成的盐或季胺类化合物时，用“铵”代替“胺”，并在前面加负离子的名称。C6H5N+H3Cl-氯化苯铵(C2H5N+H3)2SO42-硫酸乙铵(CH3)3N+CH2C6H5Br-溴化三甲苄铵(CH3)3N+CH2CH3OH-氢氧化三甲乙铵(二)胺的结构氨、甲胺和三甲胺的结构如下图：由于胺是棱锥形结构，当氮原子上有三个不同的

6、基时，它是手性分子。简单的手性胺很容易发生对映体的相互转变，不易分离得到其中的某个对映体。手性季正离子，可以被拆开成对映体。(三)胺的制法1.氨或胺的烷基化2.腈或酰胺的还原3.醛和酮的还原氨化醛或酮亚胺胺还原氨化是制备R2CHNH2或R2CHNHR’类胺的好方法。例如：还原氨化是制备R2CHNH2或R2CHNHR’类胺的好方法。例如：4.从酰胺的降解制备(Hofmann降解反应)5.硝基化合物的还原四、胺的物理性质胺与醇相似，也是极性化合物。除叔胺外，伯胺和仲胺均易生成分子间的氢键。伯、仲和叔胺都能与水分

7、子通过氢键发生缔合，因此低级胺易溶于水。(五)胺的化学性质1.碱性和成盐氨基与苯环π共轭2.烃基化胺的氮原子上具有未共用电子对，易发生亲核取代反应，例如：3.酰基化脂肪族或芳香族伯胺和仲胺与酰氯、酸酐或羧酸等酰基化试剂反应，生成N-取代或N,N-二取代酰胺。但羧酸的酰化能力较弱。在芳胺上引入酰基，目的主要有二个：1.引入暂时性的氨基保护氨基或降低氨基对芳环的致活能力。2.引入永久性酰基扑热息痛(Paracetamol)4.磺酰化该反应也称为Hinsberg反应，可以用来分离和鉴别伯、仲、叔胺。5.与亚硝酸的

8、反应脂肪族伯胺与亚硝酸的反应：由于产物复杂，该反应在合成上的意义不大。芳香族低温下与亚硝酸作用生成相应的重氮盐，合成上具有重要的意义。脂肪族或芳香族的伯胺与亚硝酸作用，生成难溶于水的黄色油状或固状N-亚硝基胺。N-亚硝基-N-甲苯胺(黄色)叔胺上无氢原子，因此脂肪族的叔胺不与亚硝酸发生反应，芳香族叔胺与亚硝酸发生环上亲电取代反应：对亚硝基-N,N-二甲苯胺(绿色)6.胺的氧化脂肪族伯胺：氧化产物复杂仲胺：用过氧化