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《中医药大学有机化学课件jc整理-烯烃》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、第五章烯烃alkenes(一)烯烃的结构(二)烯烃的同分异构和命名(三)烯烃的物理性质(四)烯烃的化学性质(五)烯烃的工业来源和制法(一)烯烃的结构以上数据表明：碳碳双键不是由两个σ加和而成的。主要指碳碳双键的结构。（1）碳原子轨道的杂化1个杂化轨道=1/3s+2/3p余下一个未参与杂化的p轨道，垂直与三个杂化轨道对称轴所在的平面。（2）碳碳双键的组成以乙烯分子为例：乙烯分子中的σ键乙烯分子中的π键（3）π键的特征1.π键键能较σ键低，不稳定，易打开；具有较大的化学活性。2.碳碳双键不能以σ键为轴自由旋转。（二）烯烃的同分异
2、构和命名含有四个或四个以上碳原子的烯烃不仅存在碳架异构还存在官能团位次异构。1-丁烯2-甲基丙烯(异丙烯)2-丁烯1.烯烃的同分异构当烯烃的两个双键碳原子各连有不同取代基时,会产生顺反异构。顺-2-丁烯反-2-丁烯2-乙基-1-戊烯4,4-二甲基-2-戊烯3-甲基-2-乙基-1-己烯(1)命名原则；（词尾烷是-ane---烯是-ene）2.烯烃的命名(2)烯基乙烯基Ethyl丙烯基1-Propenyl烯丙基2-Butenyl异丙烯基2-PentenylIsopropenyl(for1-methylvinyl)烃基的名称一览表
3、英文名称中文名称结构Methyl甲基CH3-Ethyl乙基CH3CH2-Propyl丙基CH3CH2CH2-Isopropyl异丙基(CH3)2CH-Butyl丁基CH3CH2CH2CH2-Isobutyl异丁基(CH3)2CHCH2-Tert-butyl叔丁基(CH3)3C-Sec-butyl仲丁基CH3CH2(CH3)CH-Ethenyl乙烯基CH2=CH-烃基的名称一览表ethynyl乙炔基CH≡C-2-propenyl(allyl)烯丙基CH2=CHCH2-1-propenyl丙烯基CH3CH=CH-propargy
4、l炔丙基CH≡CCH2-phenyl苯基C6H5-benzyl苯甲基（苄基）C6H5CH2-methylidene亚甲基CH2=ethylidene亚乙基CH3CH=-ethylene1,2-亚乙基-CH2CH2-trimethylene1,3-亚丙基-CH2CH2CH2-(3)烯烃顺反异构体的命名(甲)顺反命名法顺-2-戊烯反-2-戊烯但当两个双键碳原子所连接的四个原子或基团都不相同时,则难用顺反命名法命名。(E)-3-甲基-2-戊烯(Z)-3-甲基-2-戊烯顺和Z、反和E没有对应关系！（乙）Z,E—命名法：依据次序规则比
5、较出两个双键碳原子所连接取代基优先次序。当较优基团处于双键的同侧时，称Z式；处于异侧时，称E式。(三)烯烃的物理性质烯烃都难溶于水,易溶于非极性和弱极性的有机溶剂。顺-2-丁烯和反-2-丁烯极性差异：(四)烯烃的化学性质：加成反应——烯烃最主要的反应α-氢原子的反应1.加成反应（1）亲电加成(甲)与卤素加成现象是溴的红棕色消失,用于检验烯烃及其他含有碳碳重键的化合物。卤素加成的活性顺序：氟〉氯〉溴〉碘(b)亲电加成反应机理(以溴和烯烃的加成为例)：反式加成(乙)与卤化氢加成Markovnikov规则(a)与卤化氢加成卤化氢的
6、活性次序：HI>HBr>HCl(b)烯烃与HX加成机理：(c)Markovnikov规则(d)Markovnikov规则理论解释碳正离子稳定性碳正离子的活性次序：电子效应+-+-δδδδ(e)碳正离子重排(丙)与硫酸的加成硫酸氢乙酯硫酸二乙酯不对称稀烃加硫酸，也符合Markovnikov规则。烯烃间接水合置备醇烯烃活次序：(CH3)2C=C(CH3)2>(CH3)2C=CHCH3>(CH3)2C=CH2>CH3CH=CH2>CH2=CH2(丁)与次卤酸的加成β-氯乙醇不对称烯烃和次卤酸(Cl2+H2O)的加成，也符合Mark
7、ovnikov规则。δ-δ+δ+δ+(戊)与水的加成(2)加HBr时的过氧化物效应过氧化乙酰过氧化苯甲酰过氧化物效应的机理：链引发链传递(3)加氢(甲)催化氢化和还原(乙)氢化热与烯烃的稳定性1mol不饱和烃氢化时所放出的热量称为氢化热。利用氢化热可以获得不饱和烃相对稳定性的信息.结论:顺式异构体的稳定性较差双键碳原子连接烷基数目越多,烯烃越稳定(4)硼氢化反应2.氧化反应碳碳重键的氧化产物随氧化剂和氧化条件的不同而异。(甲)高锰酸钾的氧化用等量稀的碱性高锰酸钾水溶液,在较低温度下与烯烃或其衍生物反应,生成顺式--二醇。此
8、反应使高锰酸钾的紫色消失,故可用来鉴别含有碳碳双键的化合物；收率低，一般不用于合成。在较强烈的条件下(如加热或在酸性条件下),碳碳键完全断裂,烯烃被氧化成酮或羧酸。例如:+H2O烯烃结构不同,氧化产物也不同,此反应可用于推测原烯烃的结构。将含有6%~8%臭氧的氧气通入到烯烃的非水溶液中，得
