中医药大学有机化学课件jc整理-炔烃

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1、第六章炔烃和二烯烃1.炔烃的性质（与烯烃的不同处）2.二烯烃的化学性质1）1，2-和1，4-加成及理论解释2）电环化的理论第六章炔烃和二烯烃第一节炔烃以上数据表明：碳碳三键不是由两个或三个σ加和而成的。主要指碳碳三键的结构。（1）碳原子轨道的sp杂化1sp杂化轨道=1/2s+1/2p一个sp杂化轨道二个sp杂化轨道未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂直于sp杂化轨道对称轴所在直线。乙炔分子的σ键（2）碳碳三键的组成乙炔分子中π键的形成（二）炔烃的同分异构含有四个或四个以上碳原子的炔烃不仅

2、存在碳架异构还存在官能团位次异构。1-戊炔2-戊炔3-甲基-1-丁炔（三）炔烃的命名(1)炔基4-甲基-1-戊炔2,5-二甲基-3-己炔5-甲基-2-己炔(2)炔烃的命名英文词尾换成-yne(3)烯炔的命名3-戊烯-1-炔4-乙基-1-庚烯-5-炔若双键和三键处于相同的位次供选择时,优先给双键最低编号。1-丁烯-3-炔5-乙烯基-2-辛烯-6-炔英文词尾为“-en-yne”炔烃难溶于水,易溶于非极性和弱极性的有机溶剂。(四)炔烃的物理性质(五)炔烃的化学性质：加成反应——炔烃最主要的反应炔氢的反

3、应(1)加氢(甲)催化氢化和还原炔烃比烯烃更容易进行催化氢化用喹啉或醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3一般称为Lindlar催化剂.(2)亲电加成(甲)与卤素加成(a)与溴和氯加成炔烃与卤化氢加成的加成比烯烃困难。卤化氢的活性次序：HI>HBr>HCl炔烃活性次序：炔烃在相应卤离子存在下与HX加成通常得反式产物：炔烃与HX加成机理：两种正离子稳定性不同(b)Markovnikov规则炔烃加HBr也有过氧化物效应：(戊)与水的加成烯醇式(不稳定)酮式(稳定)炔烃水合（己）炔烃的硼氢化由末端炔制醛：防

4、止同碳二硼化物[RCH(BH2)2]的生成(3)亲核加成-炔烃易进行亲核加成甲基乙烯基醚丙烯腈乙酸乙烯酯炔烃亲核加成机理：碳负离子稳定性与C+相反！在强烈条件下氧化时,非端位炔烃生成羧酸(盐),端位炔烃生成羧酸(盐)、二氧化碳和水。炔烃用高锰酸钾氧化，同样即可用于炔烃的定性分析，也可用于推测三键的位置。与烯烃相似,炔烃也可以被高锰酸钾溶液氧化.较温和条件下氧化时,非端位炔烃生成-二酮。炔烃与臭氧反应，亦生成臭氧化物，后者用水分解则生成-二酮和过氧化氢，随后过氧化氢将-二酮氧化成羧酸。例如：

5、臭氧除和碳碳三键以及双键外，其他官能团很少反应，分子的碳架也很少发生重排，故此反应可根据产物的结构测定重键的位置和原化合物的结构。（5）聚合反应（a）低聚（b）高聚聚乙炔顺式聚乙炔反式聚乙炔（7）炔烃的活泼氢反应（甲）炔氢的酸性碳原子的杂化状态spsp2sp3s成分/%503325电负性3.292.732.48碳负离子稳定性：HC=C>CH2=CH>CH3CH2H2OHC=CHNH3CH2=CH2CH3CH3pKa15.7253436.542（乙）金属炔化物的生成及其应用（丙）炔烃的鉴定乙炔银（

6、白色）丁炔银乙炔亚铜（棕红色）炔烃纯化乙炔电石法天然气高温部分氧化炔烃的来源和制法（4）炔烃的制备（甲）二卤代烷脱卤化氢（乙）炔烃的烷基化