丙烯酸及酯中MEHQ测定的不确定度评定-论文.pdf

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1、一42一ZHEJIANGCHEMICALINDUSTRYVo1．45No．5(2o14)丙烯酸及酯中MEHQ测定的不确定度评定陆君良(浙江卫星石化股份有限公司，浙江嘉兴314004)摘要：对GB／T17530．5-1998测定工业丙烯酸及酯中阻聚剂含量的测量不确定度进行评定。分析了标准物质、分析操作、曲线回归、重复性测定等方面对不确定度的影响。结果表明，曲线回归及重复性测定对不确定度影响最大。当样品中MEHQ含量为190．78mg／kg时，MEHQ含量的扩展不确定度为4．2mg／kg(k=2)。关键词：丙烯酸及酯；MEH

2、Q；不确定度文章编号：1006—4184(2014)5-0042-03测量不确定度是表征合理赋予被测量值的度计测得阻聚剂的g值。分散性，与测量结果相联系的参数f11。笔者根据阻聚剂的含量测定用下列数学模型计算：JJF1059—1999{~4量不确定度评定与表示》“，对整w：个测定过程中不确定度的来源进行了分析，并对m不确定度各个分量进行了评定与合成，从而计算式中：出丙烯酸及酯中阻聚剂MEHQ含量测定的不确——样品中阻聚剂MEHQ含量，mg／kg；定度。胁一样品测得吸光度后从标准曲线查得的对应阻聚剂的质量，单位为g(10g

3、)；1实验部分m——样品质量的数值，单位为克(g)。1．1主要仪器1．3不确定度来源可见分光光度计：721N型，0．001A，上海精密从上述测量过程的数学模型可以看出，丙烯科学仪器厂；酸及酯中MEHQ测定的不确定度主要来源于标分析天平：BS224S型，0．1mg，北京塞多利斯准曲线拟合时的称量过程、定容过程、样品测定仪器有限公司。过程、标准溶液配制及重复性测定所产生的不确1．2实验方法及数学模型定度。称取2g样品，精确至0．0002g，置于装有10mL2结果与讨论醋酸的25mL容量瓶中，加1mL亚硝酸钠溶液，用冰乙酸稀释

4、至刻度，充分混合，静置10rain，样2．1配制绘制工作曲线阻聚剂母液引入的不确品中对羟基苯甲醚(MEHQ)与亚硝酸钠(在酸性定度分量介质中)反应生成黄色的亚硝基衍生物。以试剂(a)称量MEHQ质量引入的不确定度分量空白为参比，在420nm处测定吸光度，由分光光称量MEHQ质量使用万分之一数字天平，其收稿日期：2013-09—24作者简介：陆君1g．(1963一)，男，本科，高级工程师，从事分析化学工作。E-mail：hysly666@126．con。2014年第45卷第5期渐；2化工——43——最小读数为0．0001g

5、，以检定证书的称量误差△=测溶液制作工作曲线，每个溶液测量1次，得到吸0．0005g为极限误差值，假设为均匀分布k：光度，用最小二乘法进行拟合，得到直线方程和、／3，由电子天平称量引入的不确定度分量为：相关系数，结果见表1。直线方程y=a+bC，式中a为直线截距，b为直线斜率。mJ际：———一：0u．·29mg表1标准曲线拟合实验数据实际称重为500．5mg，相对不确定度为：序号123456平均值C／mg·L一0．0004．0048．00816．01624．02440．04015．349，(标、)：—500—5×1l00

6、％：0．0579％Y0．0070．0770．1540．3030．4490．7340．287．残差一0．0006—0．00390．00010．00230．0018—0．0063(b)定容MEHQ体积引入的不确定度分量：定容MEHQ体积使用单标线容量瓶为lO00mL，根据表l数据得到拟合曲线为y=0．0076+经检定属于A级，其容量允差为±0．40mL[3l，为三O．0183C，相关系数r=0．9998，由直线方程测得样角形分布，其相对不确定度为：品中MEUQ含量的平均值c=21．424mgCL。回归直线方程的残差标准差按式

7、(1)计算，拟合曲线：1—一×100％：0．0163％rtl(~、)‘引入的不确定度fc按式(2)计算：(c)MEHQ纯度引入的不确定度分量MEHQ纯度为99％，绘制工作曲线依据实际纯度值参与计算，MEHQ纯度引入的不确定度可残差标准偏差=忽略不计。故配制绘制工作曲线阻聚剂母液引入的不^Sr．确定度分量为：(c)=÷(2)b甜rel(母)4Urel(标)‘-4-Urel(~)=0．06012．2配制阻聚剂工作液引入的不确定度分量式中：．S——回归直线方程的残差标准差；(a)移取MEHQ母液引入的不确定度分量一各标准液吸光

8、度实测值；移取MEHQ母液使用lmL移液管，经检定一各标准液浓度值，mg／L；移液管为A级，其容量允差误差为±0．007mL[3J，a、6——分别为截距和斜率；以矩形分布计，其相对不确定度为：待测样品重复测定次数，P=2；n——回归曲线每个标准溶液的测量次数，(拙移、)：丽x100％：0．4％n=l；(b)定容MEH