极谱法测定土壤样品中钨元素的不确定度评定-论文.pdf

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1、技术方法被谱法测定土壤柱品巾钨元素昀不确定度评定◆袁蕙霞闵慧英郭玉翠(青海省有色地质矿产勘查院测试中心，西宁810007)摘要：本文依据《岩石和矿石分析规程》DzG1993一0113．3通过极谱法对土壤样品中钨元素重复测定六次，依据标准曲线建立测定结果不确定度的数学模型，讨论了样品称量、标准溶液配制、重复测量、校准曲线重复性等对钨元素测量结果引入的不确定度的组分，从而评定其不确定度。关键词：极谱分析法；钨；不确定度测量不确定度是指测量结果的不能肯定程度，反过来说起始电位为一0．50V，记录峰电流值，以钨量为横坐标，峰电也是表明该结果的可信赖程度，是测量结果质量的指标，被流为纵

2、坐标，绘制工作曲线。定义为“表征合理地赋予被测量之值得分散性，与测量结果1．5分析步骤相联系的参数”。它定量表示了测量的可信程度，是对测量称取O．50009试样，于刚玉坩埚中，加39过氧化钠，混匀，结果的正确表述。再覆盖19，于高温炉中，在700℃时熔融10min，取出冷却。1实验部分置于烧杯中，加30ml热水及几滴无水乙醇，煮沸赶尽H：0：，1．1实验原理洗出坩埚，冷至室温。移入100111l容量瓶中，用水稀释到刻度，试料经碱熔分解，热水提取，铁、钛、钴、镍等元素呈混匀。分取上层清液或干过滤5．0。10．Oml置于25ml容量氢氧化物沉淀与钨分离，在硫酸一氯酸钾一苯羟乙酸一

3、辛可瓶中，以下按校准曲线进行测定。宁底液中，钨产生灵敏的极谱催化波，峰电位约为一o．76V，2测量不确定度的评定钨含量在O．02～0．06斗∥rIll之间，峰高与浓度呈线性关系。2．1建立数学模型1．2仪器为了使极谱法测定土壤样品中钨元素测量结果的不确定JP303型极谱分析仪(四川成都地质仪器厂)度得到客观评定，数学模型的建立应能完全反应整个分析流参比电极一饱和甘汞电极程，包括称样质量、钨标准溶液的配制、钨校准曲线绘制及1．3试剂样品测试过程的重复测定等。最终建立的数学模型为：过氧化钠；硫酸(1+1)；无水乙醇；苯羟乙酸溶液(1009，L)；氯酸钾溶液(609／L)；辛可宁溶

4、液(4g，L)；钨烈形)(旭／g)：掣标准溶液p(w03)=0．1斗∥IIIl；甲基橙指示剂(1g，L)；实验室所用水均为去离子水。式中：【0(w)：钨的质量分数，“g儋或10。61．4标准曲线ml：从工作曲线上查得试样溶液中的钨量，斗g移取含wO斗g、0．05斗g、0．10斗g、0．20斗g、0．30斗g、v：试样溶液总体积，ml0．40斗g、O．50斗g的钨标准溶液，分别置于一组25Illl容量瓶中，m：试样质量，g加入与试样量相当的空白溶液，加入一滴甲基橙指示剂，用Vl：分取试样溶液体积，“(1+1)H2s04中和并过量1．Oml，冷至室温，加入lml苯羟乙2．2不确定

5、度的主要来源及其分析酸溶液及1lIIl辛可宁溶液、12．5rIIl氯酸钾溶液，用水稀释至极谱分析法测定样品中钨的影响组分的不确定度主要有刻度，混匀，放置0．5h。群众基础取部分溶液置于电解池中，以下四个来源。QINGHAIGUOTUJINGLUE6／201363Qi麓褊eI技术方法2．2．1天平的最大误差导致的不确定度。(包括称量引起的准不确定度：随机测量、天平读数产生的不确定度)斗Ⅳ移)=0．015ml／拓=O．0061ml2．2．2定量的体积校准导致的不确定度。(包括比色管、容斗相对Ⅳ移)=斗Ⅳ移)，V移=0．0061，5=O．00122量瓶体积引入的不确定度)2．3．4

6、重复性实验2．2_3移液管导致的不确定度。(移液管和溶液使用时的温在重复性条件下，对样品进行六次独立测试，钨的质量度与校正时温度不同引起的不确定度，由于实验是在20。C条分数分另0为1．60斗如；1．54斗眺；1．58斗如；1．62斗幽；1．68pg，件下进行的，故温度对体积的影响可忽略)g；1．70恤晚则钨的算术平均值为w平均=1．62恤如单次2．2．4重复性实验导致的不确定度。(包括称量、校准曲线测量的不确定度斤————1—一等重复性检测引入的不确定度)斗(w)：s眄i)：1／善‘形一阵均)‰一1’扎0558№／g2．3不确定度的评定斗(W平均)=S(Wi)／石=．005

7、58斗g倒打=0．0228斗眈2．3．1称量斗相对何平均)=p(w平均)厢平均=O．014各次称量及平均质量见下表：2．4相对合成标准不确定度样品编号吼乳W

8、吼‰W6_f≈斗相对㈣=√(‰相对)2+(材体积相对)2+(％相对)2+(‰复相对)2=0．014质量(g)0．50020．49970．50000．49驰0．50010．50030．50002．5扩展不确定度在没有特殊要求的情况下，按国际惯例，测量结果的扩斗称总是由称量引起的随机测量(斗称，属于A类不展不确定度包含因子取K=2，则相对扩展不确定度确