meso-四[（4-苯乙烯氨基）苯基]卟啉合成及其波谱特点.pdf

《meso-四[（4-苯乙烯氨基）苯基]卟啉合成及其波谱特点.pdf》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在应用文档-天天文库。

1、第30卷第3期应用化学Vo1．30Iss．32013年3月CHINESEJ0URNALOFAPPLIEDCHEMISTRYMar．2O13meso-四[(4-苯乙烯氨基)苯基]卟啉合成及其波谱特点陈林佟珊玲吴雅红余坚阎雁(广东工业大学轻工化工学院广州510006)摘要以吡咯和对硝基苯甲醛为原料，经过环化、还原和缩合，合成了lneso一四[(4-苯乙烯氨基)苯基]卟啉(TBAPP)，通过uv．Vis、b3"．IR、HNMR及元素分析等对产物进行了表征，并对其荧光和电子顺磁共振特性进行了研究。卟啉产物

2、的EPR测定显示出游离基特征，表明卟啉分子的大叮r共轭结构对周边基团产生的自由基有稳定作用。取代基对卟啉的紫外-可见吸收、光致发光及电子顺磁共振特性均有影响。四席夫碱苯基卟啉TBAPP的Q带比前体四氨基卟啉(TAPP)和母体四硝苯基卟啉(TNPP)红移，而Soret谱带变化较小；TBAPP的440am光激发的最大荧光峰658llm分别比TAPP蓝移5ilm和比TNPP红移9nm；TBAPP的EPR精细结构比TAPP弱，而比TNPP强。关键词卟啉，席夫碱，电子顺磁共振，荧光光谱中图分类号：O621．

3、2文献标识码：A文章编号：1000-0518(2013)03-0290-05D0I：10．3724／SP．J．1095．2013．20131席夫碱及其配合物在催化和药学等领域的应用已引起了人们的关注。将单硝基四苯基卟啉还原得到的单氨基四苯基卟啉⋯，可进一步生成单席夫碱基卟啉_2J。其相应的zn配合物中席夫碱基连接的酚羟基，可与自身的N原子和轴向配位的甲醇的O原子形成双重分子内氢键，增强了中心zn离子与甲醇溶剂分子的结合，形成平衡体系；且可实现席夫碱一酚羟基与醌．氨基的共轭结构。将单席夫碱基锚定于聚

4、合物上A1和Ag的氨基苯基卟啉，其IR、uV．Vis和EPR与单体金属卟啉显示出很大差异]。单席夫碱基金属卟啉的紫外可见光谱与荧光光谱表明，存在从取代的苯乙烯基向卟啉环上的分子内部的能量转移。另外，单席夫碱基卟啉还具有非线性光学(NLO)性质J。卟啉席夫碱衍生物中的席夫碱基一C—N一双键，是合成卟啉共轭分子导线的桥连基引，已有含席夫碱基的苯基卟啉配合物的报道HJ。不同单取代基的席夫碱卟啉，会影响其电子吸收光谱和光致发光，但尚未见关于四席夫碱基卟啉配体合成和其电子光谱和波谱研究的报道。为考察多席夫碱

5、基对卟啉电子光谱的影响，本文设计合成了新型四(苄亚氨基苯基)卟啉，对其结构及性质进行了表征和测定。合成路线如Scheme1所示。⋯c№⋯neSnC102NNO———二‘HCI【(c)NO2A：meso—tetra(4一nitropheny1)porphyrin(TNPP、2012-04-05收稿，2012-06-27修回国家自然科学基金资助项目(20771073)通讯联系人：阎雁，教授；Tel：020-39322203；E—mail：yanyan600716@hotmail．com；研究方向：金属

6、卟啉及材料化学第3期陈林等；m~so一四[(4一苯乙烯氨基)苯基]卟啉合成及其波谱特点㈣一：B：meso—tetra(4。aminopheny1)porphyrin(TAPP)C：meso．tetra[4-benzylideneamino)pheny1]porphyrin(TBAPP)Scheme1Syntheticrouteofthemeso-te~a[4一(benzylideneamino)pheny1]porphyrin(TBAPP)1实验部分1．1试剂和仪器毗咯(用前新蒸)、对硝基苯甲醛和

7、苯甲醛均为化学纯试剂，分析纯无水乙醇经4A分子筛干燥，其它试剂均为分析纯；Ineso一四(对-硝基苯基)卟啉(TNPP)和lneso一四(对-氨基苯基)卟啉(TAPP)按文献[16]方法合成并表征。UV-2450型紫外一可见分光光度计(日本Shimadzu公司)；Avatar370FT—IR型红外光谱仪(美国ThermoNicolet公司)；Fluorescence-max4型荧光光谱仪(法国HORIBAJobinYvon公司)；Mercury—Plus300型核磁共振波谱仪(环球分析测试仪器有限

8、公司)；A200-9．5／12型电子顺磁共振波谱仪(德国BRUKER公司)；Perkin-Elmer240C型元素分析仪(美国PE公司)。1．2meso-四[(4-苯乙烯氨基)苯基]卟啉(TBAPP)的合成0．1g(0．1481mmo1)TAPP加人10mL无水乙醇，搅拌加热回流，令其充分溶解后，加入含0．08mL(0．7833mmo1)苯甲醛的5mL乙醇溶液。加热回流反应4h后，冷却过夜析出固体。抽滤，滤饼用无水乙醇洗涤后干燥。将其用CHC1：溶解后，上三乙胺碱化硅胶柱层析，用二