meso-四（间烷氧基苯基）卟啉金属配合物合成、表征和液晶性能的研究论文

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1、摘要卟啉类化合物特殊的大环共轭中心使其不仅具有良好的稳定性，而且具有一一定的刚性和可极化性，与适宜的脂肪尾链相匹配能有序堆积成盘状液晶，尤其是与金属配合后液晶性能得到改善，具有潜在的应用价值。本文采用Adler法合成了40个不同金属、不同烷氧基链长的meso一四(间烷氧基苯基)卟啉配合物(镍、锰、铅、铁)，全部为未见文献报道的新化合物。通过对卟啉配体进行纯化和结晶处理，我们发现对于配体采用石油醚一甲醇混合溶剂重结晶加冰盐浴长时间冷冻能够得到固体物质，这种固体物质在偏光显微镜下观察有明显的双折射现象，皆为晶体。我们采用uv、IR、MS、1HNMR确证了这些化合物的结构。研究了四个系列

2、化合物的结构与uv、IR、MS、1HNMR的波谱关系，解释了它们的特殊波谱现象，总结了金属配合物的UV、IR、1HNMR判据。用质谱和1HNMR确证了u一氧～双[meso-四(间烷氧基苯基)卟啉合铁(III)]氧桥联的夹心二聚体结构的存在，同时提出了该类化合物具有重叠式和交叉式两种典型构象，故导致该类化合物有不同类型的1HNMR谱图。我们用差示扫描量热法和偏光显微镜研究了30个化合物的液晶性能，发现12个化合物具有液晶性，均表现为升温单变液晶，偏光显微镜观察液晶态为丝状织构。我们认为烷氧基链长的增加有利于液晶性能的表现。关键词：卟啉金属配合物合成表征液晶性能AbstractPorp

3、hyrinsmoleculespossesnotonlygoodstabilitybutalsocertainrigidityandpolarizabilityduetoitsspecialconjugatedmacrocycliccore．Appendedperipherilywithseveralproperaliphatictails．theycanbeorderlystackedandexhibitdiscoticliquidcrystallinebehavior．Especiallyaftertheirmetalliccomplexesareprepared．1iquid

4、crystallinepropertiesofporphy’finsareimproved．Soporphyrinsandtheircomplexeshavepotentiallyimportantpracticalapplications．40meso-．tetra(3—-alkoxyphenyl)porphyrinsmetalliccomplexeswithdifferentalkoxychainlengthanddifferentmetalweresynthesizedwithAIder-Longomethod．allofthemwerenewcompounds．Bymean

5、sofpurifyingandcrystallizingmeso-tetra(3一alkoxyphenyl)porphyrinsandtheircomplexes，forligands，wefoundthatthesolidstateofthesecompo—undscouldbeachievedbycrystallizationfrompetro-ether／methanolsolutionandcoolinginanice．saltbathforlongtime．Doublerefractioncouldbeobserved，whilethesesolidstatecompou

6、ndswereputunderpolarizingmicroscope．So．theconclusionthatthesesolidstatecompoundswereallcrystalswasdrawn．ThestructureofthesecompoundswereidentifiedthroughUV，IR，MSand1HNMR．ThecorrelationbetweenthestructureofcompoundsandUV，IR，MSand1H}TMRspectrawasstudiedandtheirspecificspe—ctrawereexplained，andth

7、ecriteriaofporphyrinscomplexeswassum—marized．Throughmassspectrometryand1HNMRspectra，theexistofbridgeoxygenchainsandwichdimerinferriporphyrinswasidentified．Theliquid。crystalpropertiesofsynthesizedthirtymetalderivativeswerestudiedthroughD