四（对羧基）苯基卟啉配位聚合物的合成及性能研究

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1、摘要金属配位聚合物及超分子研究不仅集理论基础与应用基础于一身，而且是沟通有机和无机超分子研究的桥梁。ova／金属卟啉为配体构筑一定结构超分子卟啉配位聚合物，可以使卟啉的催化、光学等性能得到更充分的发挥。近年来，这一领域成为材料化学和化学学科中最活跃的研究领域之一。本文研究了金属卟啉配位聚合物的合成，采用FT-IR、UV-vis、XRD和SEM分析测试手段对配体和配位聚合物的结构进行了表征。在制备四．(对，羧基)苯基金属卟啉(MTCPP)配合物的过程中，研究了金属盐种类、反应物配比、反应时间及反应湿度等因素对ZnTCPP配合物产率的影响。采用水热合成方法，以TCPP／MTCP

2、P为配体，与4A'-联吡啶／2．吡嗪羧酸同时作为结构单元与金属Cu、Zn、Co等进行配位。讨论了反应时间、反应温度、阴离子及金属盐等因素对金属卟啉配位聚合物结构的影响。另外，研究了模板剂⋯溴代十六烷基毗啶对金属卟啉配位聚合物微观形貌的影响。首次利用溶剂热合成方法一步反应合成了MTCPP。通过正交实验，确定了合成ZnTCPP的最优化反应条件：在140℃．反应时间60h左右，吡咯：对羧基苯甲醛：Zn(OAe)2‘2H20摩尔比为4：4：1；V月t：VDMF--'2：1，合成ZnTCPP配合物的产率可达到19．7％。实验结果表明，TCPP／MTCPP和4，4’．联吡啶／2．吡嗪羧

3、酸都可以作为很好的配体，且TCPP／M1℃PP具有两种配位模式：单齿、双齿，参与配位聚合物的构筑。以TCPP为配体合成了MTCPP为结构单元的金属卟啉配位聚合物。当其它反应条件固定，在120℃～160℃内，配位聚合物的结构不发生变化。延长反应时间，能促使产物的纯化。模板剂的加入使配位聚合物在微观结构上的层与层之间有明显的孔洞形成，从而使整个配位聚合物的结构相对有序化。关键词；配位聚合物，四一(对一羧基)苯基卟啉，超分子组装，水热合成，模板剂垒!型坚一一．一AbstraotTheresearchonmetallic-coordinationpolymersandsupermo

4、leculargatherfoundationoftheoryandapplication，itisacommunicationbridgeofinorganicandorganicsuper-molecular．Somestructuralandfunctionalsupermolecularcoordinationpolymerweresynthesizedwhenporphyrin／metalloporphyrincomplexactingasligands，theymakecatalysis、opticalpropertiesofporphyrinmoreeffec

5、tive．Uptorecently,thisfieldhasbeingaa址Jveresearchfieldofmatefialchemistryandotherchemistrysubject．Thesynthesisofmetalloporphyrincoordinationpolymerwereinvestigatedinthispaper．ThestructureofligandsandcoordinationpolymerwerecharacterizedbyFT-IR、Uv-Vis、XRDandSEM，Insynthesisprocessoftetra-(4-c

6、arboxylphenyl)metalloporphyrincomp炳，theprimaryfactorsthatinfluencedthe．yieldofZnTCPPcomplexwereanalyzed．Forexample：themetallicsalt、themoleofreactant、reactivetimeandtemperature，ect．BasedonTCPP／MTCPPligands，hy出othermalsynthesisisadoptedasmainsynthesisway．Atthesametime，TCPPorMTCPPand4,4’-bipy

7、dinate(4，4'-bpy)or2-pyrazinecarboxylate(2·pyza)actingasligandscoordinatewithmetal：Cu、ZnandCo，etc．Thetransformationofcoordinationpolymerstructureatediscussedbychangingreactivetime、temperature、anionandmetallicsalt，act．Inaddition，Thetransformationofcoordinationpo