对甲苯磺酰氯催化的meso-四芳基卟啉的合成.pdf

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1、第23卷第l0期化学研究与应用Vo1．23，No．102011年l0月ChemicalReseamhandApplicationOct．，2011文章编号：1004—1656(2011)10—1388-04对甲苯磺酰氯催化的meso一四芳基卟啉的合成张倩，王玉炉，段乐，刘风华，王瑾晔2‘(1．河南师范大学化学与环境科学学院，绿色化学介质与反应教育部重点实验室，河南新乡453007；2．上海交通大学生物医学工程系，上海200032)摘要：报道了一种改进了的meso一四芳基卟啉合成方法。利用对甲苯磺酰氯催化吡咯和芳香醛缩合生成中间物卟

2、啉原，卟啉原中间物在紫外光照射下被空气氧化生成四芳基卟啉。该方法所用催化剂价廉易得，氧化过程绿色。整体反应条件简单，易于操作，产率高。关键词：四芳基卟啉；对甲苯磺酰氯；合成；毗咯；芳香醛中图分类号：0626．13文献标识码：ASynthesisofmeso-tetraarylporphytinscatalyzedbyP—CH3C6H4SO2CIZHANGQian，WANGYu．1u‘，DUANLe，LIUFeng．hua，WANGJin．ye‘(1．CollegeofChemicalandEnvironmentalScience，

3、KeyLaboratoryofGreenChemicalMediaandReactions，MinistryofEducation，HenanNormalUniversity，Xinxiang453007，China；2．BiomedicalEngineeringDepartment，ShanghaiJiaoTongUniversity，Shanghai200032，China)Abstra~：Anefficientandeconomicalsynthesisofmeso—tetraarylporphyrinswasaccompl

4、ishedthroughP—CH3C6H4SO2C1(TsCI)catalyzedcondensationofpyrroleandarylaldehydes，andsubsequentoxidationbyairunderultraviolet(UV)irradiation．Theadvan-ragesofthismethodincludedtheuseofinexpensiveandeasilyavailablecatalyst，avoidanceofheavyconsumptionofdichlorometh—ane，inno

5、cuousoxidant，andgoodyield．Keywords：tetraarylporphyrins；p—CH3C6H4SO2C1；synthesis；pyrrole；aromaticaldehydes卟啉类化合物在催化【】，能量转移，电子发现酸、粘土、离子交换树脂等都可以催化缩合反传递刮和光力学治疗等方面表现出的良好特应进行，氧化剂可使用二氯二氰基苯醌性一直是超分子化学领域的研究热点，对卟啉类(DDQ)【1。和四氯苯醌(TCQ)[16-17]。这些研究在化合物的合成研究是该领域研究的基础和重点之很大程度上改进了Adler

6、—I_~ngo法，但是仍然存在一，其中对四芳基卟啉的合成研究尤为广泛。四如产率不高、催化剂昂贵、氧化剂有毒、纯化复杂芳基卟啉一般通过直接合成得到，常见的Adler—或过多消耗二氯甲烷等各种问题【a_l7J。因此，四芳Longo法采用取代苯甲醛和毗咯在丙酸中回流缩基卟啉的合成方法还存在大的研究空间，我们课合制备卟啉，很多科学家对该方法进行了研究，题组曾对此进行了探讨¨，本文是该研究的后续收稿日期：2011-02—17：修回日期：2011-03-30基金资助：973国家重点基础研究发展计划项目资助(2005CB724306)联系人简介

7、：王玉炉(1935·)，男，教授，从事有机合成化学研究。Email：yulu_wang889@163。COrn；王瑾哗(1965一)，女，教授，研究方向：光控药物释放化合物的合成。Email：jinyewang@sjIu_edu．cn第10期张倩等：对甲苯磺酰氯催化的meso一四芳基卟啉的合成1389报道，我们在缩合反应中首次引入对甲苯磺酰氯射下利用空气氧化完成(下式，StepII)。作催化剂(下式，StepI)，氧化过程则在紫外光照4ArCHo(1)TsCI／CH2CI2n4“Step1(2)c∞d。憾砒io“5，10，15，2

8、0．四(对甲基苯基)卟啉(4c)：紫色1实验部分结晶，产率58％，ITI．P．>300℃；HNMR(400MHz，CDC13)：-2．75(br．s，2NH)，2．73(s，12Me—H)，1．1仪器与试剂7．57(d，8Ar—H，=7．6Hz)，