氧化还原滴定法(二).ppt

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1、第七章氧化还原滴定法氧化还原指示剂是一类本身具有氧化还原性质的有机试剂，其氧化型与还原型具有不同的颜色。第四节氧化还原滴定中的指示剂一、氧化还原指示剂In(O)+ne=In(R)显In(O)色显In(R)色理论变色点理论变色范围指示剂选择的原则：条件电位落在滴定突跃范围之内。指示剂E0’/V([H+]=1mol·L-1)颜色变化配置方法氧化态还原态次甲基蓝二苯胺磺酸钠邻二氮菲-亚铁邻苯氨基苯甲酸0.360.851.060.89蓝紫红浅蓝紫红无色无色红色无色0.05%的水溶液0.8g+2gNa2CO3并稀至100mL0.11g溶于20mL5%Na2CO3稀至100mL1.

2、485g邻二氮菲+0.695gFeSO4·7H2O溶于100mL水中常用的氧化还原指示剂这类指示剂本身并无氧化还原性质，但它能与滴定体系中的氧化剂或还原剂结合而显示出于其本身不同的颜色。二、其他指示剂在氧化还原滴定中，利用滴定剂或被滴定液本身的颜色变化来指示终点，称为自身指示剂。（一）自身指示剂（二）专属指示剂淀粉指示剂本身无色与I3-可生成深蓝色的化合物例子1.260.86邻二氮菲-Fe(Ⅱ)1.06→邻苯氨基苯甲酸0.89→二苯胺磺酸钠0.85→0.79H2SO4－H3PO4为什么以二苯胺磺酸钠为指示剂时K2Cr2O7滴定Fe2+须在硫磷混酸介质中进行？在酸性介质中

3、能否用于滴定Fe2+?（3）过量的预氧化剂或预还原剂应易于除去。第五节氧化还原滴定前的预处理预处理所选用的预氧化剂或预还原剂必须符合一定的条件：（1）能将待测组分全部氧化或还原为指定价态，反应速率快。（2）应有一定的选择性。（Zn2+/Zn的E0=-0.76V）（Fe3+/Fe2+的E0=0.77V）（Ti（Ⅳ）/Ti（Ⅲ）的E0=0.10V）（Sn4+/Sn2+的E0=0.15V）SnCl2+2HgCl2=SnCl4+Hg2Cl2↓（白色丝状）第六节常用的氧化还原滴定方法一、高锰酸钾法酸性介质MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2OE°=1.51V在中性或弱碱性M

4、nO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH-E°=0.59V强氧化剂，氧化能力和产物与pH有关在碱性介质MnO4-+e=MnO42-E°=0.56V间接配制标准溶液，常用Na2C2O4作基准物质标定KMnO4法的特点氧化能力强，应用广泛KMnO4可作为自身指示剂不稳定不宜在HCl介质中进行滴定1.H2O2的测定MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2++2CO2↑+2H2O（二）应用示例还原性物质，如FeSO4、As（Ⅲ）、Sb（Ⅲ）、H2C2O4、Sn2+和NO2-等，都可采用直接法滴定。2.软锰矿中MnO2含量的测定CaC2O4CaC2O4+2H+=Ca2++H2C2

5、O4凡是能与C2O42-定量生成沉淀的金属离子，只要它本身不与KMnO4反应，都可用上述间接法测定。4.某些有机化合物含量的测定6MnO4-+CH3OH+8OH-＝CO32-+6MnO42-+6H2O3.Ca2+的测定二重铬酸钾法Cr2O72-+14H++6e-2Cr3++7H2OE0=1.33V特点1、K2Cr2O7试剂纯且稳定，干燥后可作为基准物质直接配制标准溶液。2、K2Cr2O7标准溶液非常稳定，可以长期保存和使用。4、通常采用二苯胺磺酸钠为指示剂。Cr2O72-本身显橙色Cr3+呈绿色测定铁有机质3、在1mol·L-1HCl溶液中，K2Cr2O7的E0=1.0

6、0V而Cl2/Cl的E0=1.33V，故在通常情况下K2Cr2O7不与Cl-反应，因此可在HCl溶液中用K2Cr2O7滴定Fe2+。在H2SO4-H3PO4介质中，以二苯胺磺酸钠为指示剂无色的Fe（HPO4）+，消除了FeCl3的黄色应用示例它是指一定体积的水中能被强氧化剂氧化的还原性物质的量，但表示为氧化这些还原性物质所需消耗的O2的量（以mg·L-1计）。1.铁矿石中全铁含量的测定2.化学需氧量的测定SnCl2+2HgCl2=SnCl4+Hg2Cl2↓（白色丝状）以邻苯胺基苯甲酸为指示剂，用（NH4）2Fe（SO4）2标准溶液返滴定剩余的K2Cr2O7，并由此求得甲

7、醇的含量。3.试样中有机物的测定CH3OH+Cr2O72-+8H+=CO2↑+2Cr3++6H2O碘量法碘量法的主要误差来源，一是I2易挥发；二是I-易被空气中的氧氧化。（一）概述碘量法分为直接碘量法和间接碘量法，可分别用于还原性物质和氧化性物质的测定。pH范围内（pH<9）淀粉为指示剂（3）析出碘的反应最好在带塞的碘量瓶中进行，滴定时勿剧烈摇动。为防止I2挥发，应采取以下措施：（1）加入过量的KI使之与I2形成溶解度较大的I3-络离子。（2）避免加热，使反应在室温下进行。为防止I-被空气中的氧氧化，应采取以下措施：（1）避光。（2）酸度