食品中有害物质的测定.ppt

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1、食品分析与检验技术主讲教师:食品中有害物质的测定主要内容农药1兽药2毒素3第一节食品中农药残留及其检测农药是农业生产中使用的各种药剂统称,种类很多。我国农药生产现状及发展趋势:目前全世界实际生产和使用的农药的品种为500多种,其中大量使用的有100种,主要是化学合成生产的。农药包括:杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂。我国已由农药进口国变成农药出口国。我国现有主要农药合成企业近400家,已建成700千吨以上原药生产装置,可常年生产250多种原药、农药中产量居世界第二位(美国第一),农药产量呈逐年增长的趋势。新品种与新工艺不断出现。常用的有:有机氯农药和

2、有机磷农药两类。杀虫剂有胺丙畏、苯胺硫磷等。杀菌剂有腐霉利、乙霉威等。除草剂有丙草胺、麦草畏等。生长调节剂有烯效唑、多效唑、油菜素内酯等。生物农药发展迅速。1、产品结构不合理,个别品种老化杀虫剂杀菌剂除草剂我国68.5%10.4%18.3%发达国40%20%40%农药加工剂型增多,主要有乳油、粉剂、粉粒剂、悬浮剂、水剂、片剂、烟剂等。原料及中间体已经满足国内需求。存在问题:2、农药加工落后,助剂研究滞后我国原药与制剂比例较低,目前为1:9但发达国家为1:10-30。3、生产规模小,工艺技术落后,产品质量差我国农药产量约占全球的25%但销售额不足8%4、生物

3、农药还应大力发展。农药在防治农作物病虫害、控制人类传染病、提高农畜产品的产量和质量以及确保人体健康等方面,都起着重要的作用。但是,大量广泛用农药也会造成对食物的污染。农药残留是指农药施用后,残存在生物体、农副产品和环境中的微量农药原体、有毒代谢产物、降解物和杂质的总称。残留的数量叫残留量。农药进入人体的方式土壤、水、空气家禽、畜植物、饲料水生动、植物肉、蛋、乳人食品中普遍存在农药残留,残留量随食品种类及农药的种类不同而有很大差异,由于农药的毒性都很大,有的还可在人体内蓄积,对人体造成危害。食品中残留农药过高会导致癌症和帕金森症。1994年,我国农药中毒人数

4、已超过10万人,大部分是由于农药残留而引起。容易吸收农药的蔬菜番茄、茄子、圆辣椒、卷心菜、白菜及大多数根菜类、薯类。对农药吸收率较低的叶菜类、果类等。为提高食品的卫生质量,保证食品的安全性,保障消费者身体健康,许多国家都对食品中农药允许残留量作了规定。我国和WHO制订了有机氯农药六六六、滴滴涕在食品中的允许残留量标准;有机磷农药在食品中允许残留量标准;小资料:我国将全面禁用5种高毒农药包括:甲胺磷、久效磷、甲基对硫磷、对硫磷、磷胺。这5种农药目前年总产量达10万吨;占我国农药生产总量的20%—25%。禁用方案分3阶段:第一阶段(2004年1月1日—12月3

5、1日):撤消5种高毒农药产品生产、销售、使用的有关证书,开始部分禁用,使用比例下降15%。第二阶段(2005年1月1日—2006年12月31日):禁止5种高毒农药原药生产企业外的其他企业生产或加工此类产品,并将其使用范围局限于棉花、小麦、玉米、水稻4种作物。第三阶段(2007年1月1日):中国全面禁止5种高毒农药的使用。食品中农药残留量的分析,1)比色法少特异性,灵敏度很低,分光光度法已很少使用电化学分析2)纸色谱TLC3)GC——电子捕获检测器适用有机氯农药。4)HPLC——非挥发性、热不稳定性农药,如部分有机磷农药。5)GC/红外光谱联用、GC/MS联

6、用。一、有机氯农药残留量的检测(一)有机氯农药的性质及常见品种有机氯农药是农药中一类有机含氯化合物,一般分为五大类:1.DDT类——氯化苯及其衍生物,包括DDT、六六六。2.氯化甲撑萘类——七氯、艾氏剂、狄氏剂。3.七O五四——纯品为白色晶体,微溶于水,易溶于某些有机溶剂。主要用于杀灭蚊蝇。蓄积在动植物脂肪中,通过食物链进入人体。中毒症状为乏力、失眠、眩晕、恶心等,长期接触可影响中枢神经系统及肝脏。4.氯丹——纯品为无色或淡黄色液体,微溶于水,易溶于某些有机溶剂。中毒情况同70545.林丹(又名高丙体六六六)——本品为无色晶体,不溶于水,溶于大多数有机溶剂

7、。中毒情况同7054。主要用于粮食、蔬菜、果树、烟草、森林、粮仓。目前仍有一些国家(包括我国)使用林丹由于有机氯性质稳定,在水域、土壤中仍有残留,并会在较长时间内继续影响人类健康。有机氯农药的结构及理化性质(1)六六六六六六分子式为C6H6Cl6,化学名为六氯环己烷、六氯化苯,英文名为Benzenehexachloride(简称BHC)。BHC有多种异构体,其常见的异构体化学结构式为:BHC为白色或淡黄色固体,纯品为无色无臭晶体,工业品有霉臭气味,在土壤中半衰期为2年,不溶于水,易溶于脂肪及丙酮、乙醚、石油醚及环己烷等有机溶剂。BHC对光、热、空气、强酸均

8、很稳定,但对碱不稳定(β—BHC除外),遇碱能分解(脱去HCl)。

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