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1、技术管理重氮化氟化法合成2，4-二氟苯胺刘哲(阜新恒通氟化学有限公司辽宁省阜新市123000)马梅(深圳市中鼎检测技术有限公司广东省深圳市518000)摘要：2,4-二氟苯胺是用于制造多种杀虫剂、杀菌剂及除草究讨论。剂的药物。依据理论和实践经验，分析2,4-二氟苯胺的几种合成三、间二苯胺为原料的实验过程方法，确定重氮化氟化法是比较成熟和理想的工艺。1.氟硼酸的制备关键词：2,4-二氟苯胺；二氟苯胺；重氮化在带有夹套冷却的塑料反应器中，加入适量蒸馏水，温度控2,4-二氟苯胺药物是合成二氟尼柳的重要
2、中间体，二氟尼制在5⑺左右，加入无水氟化氢，最后加入硼酸晶体或粉末，温度柳是一种高效低毒的消炎镇痛药物。该药物具有消炎镇痛功效，保持在0⑺左右，可制得氟硼酸。药效持久，毒性低，是比较有发展前景的消炎镇痛药物。该药物2.用间苯二胺制备间苯二胺盐酸盐是在上世纪70年代就已进入国外药典，现已有20多个国家在批向HCL中加入原料间苯二胺，搅拌升温，当间二苯胺全部被量销售。预得到2,4-二氟苯胺产品，二氟硝基苯与间二氟苯的溶解后，恒温1小时。合成显得尤为重要，二氟溴苯也是用作医药或液晶材料中间体。3.反应
3、合成重氮盐现对2,4-二氟苯胺的合成方法做出下面的整理：向白钢反应釜中加入氢氟硼酸，控制温度在-5⑺左右，向釜一、不同原材料的合成方法中加入间苯二胺盐酸盐和NaNO。反应后将产物中固体用蒸馏1.以间硝基苯胺为原料水和无水乙醇依次洗涤，干燥得到重氮盐。该合成方案是由用氟硼酸（HBF4）和亚硝酸钠（NaNO2）及间4.制备间二氟苯硝基苯胺为原料反应，反应后加热使产物分解得到间硝基氟苯，研磨重氮盐至粉末状，向热分解器中加入细沙和重氮盐混合再用硫氢化合物（NH4HS）还原，得产物间胺基氟苯。具体方法物，
4、对分解器进行加热，重氮盐经加热后分解得到间二氟苯。如下：准备一个带有夹套的316L钢反应釜2000ml，向釜内加入无5.2,4-二氟硝基苯的合成水氟化氢800g，氮苯240g，夹套通入冰盐水控制釜温-12⑺左右，取三口瓶中并加装搅拌器，瓶中加入H2SO4和>98%的加入间胺基氟苯222.5g和亚硝酸钠168g，得到的间氟苯胺重氮HNO3，搅拌保持温度小于20⑺，缓慢加入间二氟苯，加入结束后化合物，夹套通入蒸汽控制釜温在35-60⑺恒温6h后冷却至搅拌1小时后就反应物进行冷却，再用干燥剂进行干燥后
5、得2,4-0⑺，对物料进行中和可选用浓度28%的NaOH。中和后导入蒸二氟硝基苯，收率为85%。馏釜蒸馏，得到间二氟苯（210g）。用用氯化氢溶液除去氮苯，得6.2,4-二氟苯胺的合成间二氟苯纯品，再加入>98%的硝酸，用Fe粉和NH4CL还原得2,取三口瓶中并加装搅拌器，向瓶中加入Fe粉末和CaCL溶4-二氟苯胺产品。液，再向瓶中加入2,4-二氟硝基苯，加热三口瓶使其回流3小时，2.以2,4-二硝基苯胺为原料蒸馏混合物，对馏分进行分离干燥得到最终产品2,4-二氟苯胺，在反应釜（玻璃或搪瓷）50
6、0ml加入2,4-二硝基苯25g，四氢产品收率为89%。噻吩砜150ml，含氟邻苯二甲酸63g，无水氟化氢50g，加热至反应四、实验结果与讨论15h温度控制180⑺左右，得到间硝基氟苯，后续过程同“1.1”。重氮化氟化法是比较理想和成熟的工艺，但由于间苯二胺的3.以间二苯胺为原料氨基上的H原子比较活跃，若采用通常的重氮化方法进行反应，向白钢反应釜1L中加入间二苯胺粉末18g，温度控制在-生成偶氮化合物的可能性较大，即亲电试剂为重氮盐的正离子，10⑺，加入180ml浓H2SO4，氢氟硼酸146ml
7、及NaNO226g制成其和苯环上的强活化胺基发生亲电取代反应，产生偶氮苯副产溶液40ml，加速搅拌，过滤用酒精和乙氧基乙烷洗涤干燥得48g物。反应如下：棕色粉末，对粉末加热闪蒸，取沸点80⑺馏分用无水CaCL对其进行干燥，产物为间二氟苯，以后同反应“1.1”。4.以2,4,5-三氯硝基苯为原料为减少副反应的发生，首先加入氟硼酸，然后加入亚硝酸钠将5g2,4,5-三氯硝基苯加入30ml四甲基砜中，再加入和间苯二胺，使得产物首先与氟硼酸结合生成氟硼酸重氮盐，以6.4g无水氟化钾，加热至170-180
8、⑺，恒温19小时后，反应物用减少了副反应的发生。反应如下：蒸馏水，馏分用20ml的乙醚萃取，萃取物用NaSO4干燥，得到2.23g的2,4-二氟-5-氯硝基苯向反应釜中加入1.0g2,4-二氟-5-氯硝基苯，醋酸钠500ml和含有催化剂的工业酒精30ml，搅拌，将反应釜升温至60⑺，向釜中通入H2，反应结束后催化剂该反应产品收率约为29%。通过分析检查指标符合生产医和醋酸钠可通过过滤除去，对产物蒸馏可得2,4-二氟苯胺。药标准，工艺简单，适于工业化生产。二、诸上方法的比较参考文献：上述合成2,4
