氟氯交换氟化合成对氟苯甲醛

《氟氯交换氟化合成对氟苯甲醛》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、氟氯交换氟化合成对氟苯甲醛２１，ｏ２Ｎ．０ＶＩ９ｏ１亿亏与生物Ｚ程　２．　Ｃｈｍｉｔ＆Ｂｉｅｇｉｅｉｇｅｓｒｙｏｎｎｅｒ　ｎｄｉ１．９９ｊｉｓ．６２５２．０２０．１　ｏ：０３６／．ｓｎ１７—４５２１．１０４氟氯交换氟化合成对氟苯甲醛　吕早生，腾飞，琳涵，金龙。吉林，余张赵黄胡亚　（武汉科技大学化学工程与技术学院，北武汉４０８）湖３０22１　摘要：对氯苯甲醛（ＣＤ）氟化钾为原料、以ＰＡ和以硝基苯和环丁砜（ＴＭｓ　为溶剂、四苯基溴化磷（ｈＰｒ和　０）以Ｐ　Ｂ）四乙二醇二甲醚（　Ｈｃ。　Ｏ）复合催化体系，　为直接

2、氟化制得对氟苯甲醛。优化的工艺条件为：ＫＦ　（ｃＤ）：ｇ　（）：ＰＡＴ　（ｈＰｒｎＣ０２５一４：１：．５：００、应温度２０℃、应时间８ｈ在此条件下对氟苯甲醛的收率为　Ｐ４Ｂ）：（１　Ｏ）Ｈ２０１．５反１反　，８．　、化率为９．　、择性为９．　。８２转２８选５１　关键词：合溶剂；复卤素交换氟化；氟苯甲醛　对中图分类号：ＴＱ　２．　２４５文献标识码：Ａ　文章编号：６２４５２１）１０４０　１７—５２（０２Ｏ～０５—22３对氟苯甲醛是重要的化工原料，同时也可作为化　妆品和塑料添加剂及植物保护剂、菌剂、臭剂　杀除对氯

3、苯甲醛，业级；工喷雾干燥氟化钾（ＩＫＦ，Ｓ））　＿使用前先经马弗炉６０℃干燥１　，经１０℃真空　０５ｈ再５等Ｌ］目前，氟苯甲醛的合成方法有氟苯甲酰化　１。　对法＿、３对氟苯乙酸氧化法　、氟甲苯氯化水解法＿及　］］对５　电解氧化法［等。卤素交换氟化法［由于选择性好、６　７］　原料廉价易得、工艺简单、安全可靠，在近２０年取得了　巨大的发展。目前，卤素交换氟化法的研究主要集中　在反应所用的溶剂、催化剂、氟化剂及新技术等。　干燥３ｈ硝基苯，析纯，用前经重新蒸馏后再用　　；分使４Ａ分子筛干燥７ｄ以上；　四乙二醇二甲醚

4、、苯基膦、三22　溴苯、正辛醇、水合氯化镍（前经２０℃加热脱水　六用０至黄色粉末）异丁醇，、分析纯。　旋转蒸发仪；ＧＸ４型熔点测定仪；７０型气　ＳＷ　一９９相色谱仪（Ｅ０ｍ×０５　Ｓ３　．３ｍｍ，Ｉ；国Ｂｕｅ　ＦＤ）德ｒｋｒＶＥＴＥ　０ＦＩＲＸ７　ＴＲ红外光谱仪（ｒ。ＫＢ）　１２方法　．作者在此以对氯苯甲醛（ＣＰＡＤ）氟化钾为原　和料、以硝基苯和环丁砜（ＴＭＳ　为溶剂、四苯基溴　Ｏ）以化铹（ｈＰｒ和四乙二醇二甲醚（１Ｈ　Ｏ）复合　Ｐ　Ｂ）Ｃ。　为１２１四苯基溴化铹的制备　．．　在１０　００ｍＬ三口烧瓶中加入

5、三苯基膦４．　　２０ｇ（．６ｍｏ）溴苯３　Ｏ１　１、22５ｍＬ（．６ｍｏ）正辛醇３　　０１　１、０ｍＩ、　Ｎｉ１Ｃ　粉末１．　（．８ｔｏ）于１０℃搅拌回流２ｈ　Ｏ４ｇ００　１，３ｏ　。催化体系，直接氟化制备对氟苯甲醛，对氟化工艺条　并件进行了研究。合成路线如下：　ｃ１—　＼／　　ｃＨｏ＋ＫＦ堡型ｃ＜　ｃ　些．ＦｏＨｌ　Ｎ／ｏ＼　／　一ｒ　ＣＨ。　采用梯度（０℃・　）温至１５℃反应６ｈ冷却至　２ｈ升９　，室温，加入６　０ｍＬ蒸馏水，热至沸腾，液漏斗趁热　加分分液，有机层经过ＨＯ萃取后合并水相，　经过旋转蒸　发

6、仪浓缩后得白色针状晶体，产物用Ｖ（Ｏ）：　粗Ｈ。22Ｖ相转移催化剂：　（—　ＯＨ）　ＣＨ。一１：１的混合溶剂３　０ｍＬ重结晶，产　得物５．　。熔点２５Ｏ５１ｇ９～３０℃（Ｃ值２５℃［）３献９８。产　３品经红外光谱表征为四苯基溴化镌。　１２２对氟苯甲醛的制备　．．在１０ｍＬ三口瓶中加入Ｓ）　０１　（７　０　【ＫＦ１．５ｇ１５＿ｍｍｏ）Ｐ４Ｂ　　（．　１、ｈ　ｒ３ｇ７５ｍｍｏ）四乙二醇二甲醚１Ｐ１、　ｍＬ（．　２５ｍｍｏ）硝基苯１　１、４ｍＬ、丁砜１ｍＬ，Ｎ２环　用置　收稿日期：０１１一Ｏ　２１—１２作者简介：

7、吕早生（９１）男，北武穴人，授，士生导师，究方向：用化学，－ｉｌｌ＠ｙｈｏｃｍ，ｎｙｔｎｆｉ０８１６一，湖教博研应Ｅｍａｌｚ９ａｏ．ｏｃ，ｕｅｇｅ２０＠　22：ｓ１３．ｏ。６ｃｍ　吕早生等：氯交换氟化合成对氟苯甲醛／０２年囊１氟２１期　换反应装置中的空气，后加入ＰＡＤ７０ｇ（０然Ｃ　．　５　ｍｍｏ）在Ｎ。护下回流反应。反应完毕后滤出无机　１，保Ｓ－，６０℃烘１　ＤＫＦ在０２ｈ再１０℃真空干燥３ｈ　５　。２３ＫＦ用量对反应的影响　．　盐，适量硝基苯洗涤滤饼，用得对氟苯甲醛，物收率　产８．　、化率９．　、８２转

8、２８选择性９．　。５１　其它反应条件同２２考察ＫＦ和对氯苯22甲醛摩　．，尔比对对氟苯甲醛收率的影响，结果如图１所示。　２结果与讨论　２１溶剂对反应的影响　．选用了ＤＭＳＤＭＦ、ＭＩＴＭＳ　硝基苯等溶　Ｏ、Ｄ、Ｏ、剂进行氟化反应，现硝基苯的收率较高。硝基苯沸　发点高、极性强，同时也是防脱卤剂和好的氟化溶剂，但　硝基苯对ＫＦ溶解度较低，此，入环丁砜进行反　为加应，果见表１　结。图１ＫＦ用量对反应的影响　　表１　Ｔａ