配位改性的Pt∕C催化剂高选择性加氢合成3-氯-2-甲基苯胺.pdf

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1、第33卷第1期2012年2月化学工业与工程技术Journa￡ofChemica￡ltldHstr，＆EngtneeringV01．33No．1Feb．，2012配位改性的Pt／C催化剂高选择性加氢合成3一氯一2一甲基苯胺李华(常州亚邦申联化工有限公司，江苏常州213001)摘要：采用含氮有机化合物对炭载铂催化剂进行了配位改性，研究了改性剂对催化剂抑制脱氯性能以及催化加氢反应条件对芳胺选择性的影响。结果表明，经过改性的铂炭催化剂加氢反应转化率100％，脱氯产物小于o．1％，一次性得到高品质的医药级精细化工中间体。催化剂循环套用20次未见明显失活现象。关键词：催化加氢抑制脱氯铂炭催化剂中图分类

2、号：TQ450．4文献标识码：A文章编号：1006—7906(2012)01一0011一03Synthesisof3一chlor0_2一methylanilinebyhighselectiVehydrogenationwithligandmodifiedPt／CcatalystLJH“n(ChangzhouYabangShenlianChemicalIndustryCo．，I。td．，Changzhou213001，China)Abstract：ThePt／Ccatalystismodifiedbynitrogenousofganiccompounds．Theeffectsofmodifi

3、erontherestraindechlo—ridationperf6rmanceofthecatalystandthereactionconditionsontheselect；Vitytoar)，laminearestudied．Theresultsshowthattheselectivityto3一chloro一2一methylanilinereachesabove99．90％attheconversionof100％．Thecatalystcanberecycledmorethan20timeswithoutnotabledecreaseofcatalyticactivityand

4、selectivity．Keywords：Catalytichydrogenation；Restraindechloridation；Pt／Ccatalyst3一氯一2一甲基苯胺是一种重要的精细化工原料，广泛应用于农药、染料等行业[1]。但随着人们对产品质量和环境保护要求的不断提高，如何研发高选择性且环境友好的氯代芳胺合成工艺一直是学术界和产业界面临的重要研究课题。传统的铁粉还原法嘲和雷尼镍催化加氢法由于脱氯严重[3]，产品质量低，无法满足医药等高端行业对氯代芳胺中杂质含量的要求。添加抑制剂可改善抑制脱氯效果，但抑制剂易残留于产品中，影响产品品质[4]。笔者采用含氮化合物对铂炭催化剂进行配

5、位络合改性，研究了改性剂对催化剂抑制脱氯性能以及催化加氢反应条件对选择性的影响。经过改性的铂炭催化剂表现了极好的加氢反应活性和选择性，转化率可达100％，脱氯产物小于O．1％，一次性得到高品质的医药级精细化工中间体。02NClH2N．，Pt／C+M+H2—_二—二CH2Cl+H20l实验部分1．1催化剂制备铂炭催化剂采用浸渍法制备。称取10g椰壳活性炭与去离子水配制成50mL浆液。按铂负载量为5％缓慢滴加相应铂质量的H：PtCl。水溶液，充分搅拌均匀。浸渍数小时后，按还原剂水合肼与铂质量比10：1的配比滴加水合肼溶液，于常温条件下搅拌15min，过滤，滤饼用去离子水洗涤至收稿日期：2012

6、一Ol一06。作者简介：李华(1970一)，山东寿光人，硕士，现从事精细化学品合成等方面的研究与生产。·12·化学工业与工程技术2012年第33卷第1期中性。1．2催化剂改性将上述催化剂与一定量的改性剂配成50mL浆液，于323K下剧烈搅拌30min。过滤，滤饼用去离子水洗涤至滤液中无改性剂(亚硝酸钠标准溶液滴定法检测)。1．3活性评价催化加氢反应评价在2L高压反应釜中进行。将600g原料6一氯一2一硝基甲苯、1000mL甲醇以及一定量的炭载铂催化剂依次倒人反应釜中。置换空气后充氢气至1．oMPa，升温，并开启搅拌启动反应。反应过程中，每当釜内压力降至o．8MPa时，通氢气补至1．OMPa

7、，并通过冷却水控制反应温度。待釜内不再明显吸氢时，在该反应条件下维持o．5h后停止搅拌，取样分析。催化加氢产物采用ShimadzuGC2014进行定量分析。柱型：中国科学院兰州化学物理研究所的专用柱AT．XE60(30m×o．20mm×o．25弘m)；载气：高纯N。；载气流速：40mL／min；汽化室温度：533K；柱温：383～453K；升温速率10K／min；氢火焰(FID)温度：533K；进样量：0。4弘L。．2试